储粮熏蒸安全及操作-朱清峰

储粮熏蒸安全及操作汇报人：朱清峰2015年5月南昌.东城1主要内容概术——熏蒸及熏蒸剂1熏蒸操作2安全防护3磷化气环流熏蒸技术4相关知识5问题处理6南昌.东城2一、概述——（一）熏蒸是将熏蒸气体施入到密封环境中以杀死其中目标有害生物的过程。（1）熏蒸气体：是对有害生物具有活性的化学品，即熏蒸剂，以足够的浓度起作用，最终作用于有害生物的是其气体状态的分子，不包括气溶胶粒子如烟雾、湿雾等。什么是熏蒸？1南昌.东城3一、概述——（一）熏蒸（2）密闭环境：是指储藏有保护对象且具有一定气密性，从而使熏蒸剂在一定时间内保持一定的浓度水平的场所和相应构成材料。它可以是临时的密封结构或永久性的建筑结构。（3）有害生物：指对保护对象不利或造成危害的各种有害生物。如害虫、螨类、鼠类、线虫、微生物、特殊的植物及种子、一些软体动物等。南昌.东城4一、概述——（一）熏蒸（4）熏蒸过程：是一个复杂的过程，相关因素包括密封环境条件、适当的熏蒸剂及其施用技术、合格的操作实施人员、科学的操控过程、对目标有害生物的了解、严格的安全防护等。（5）熏蒸时间：通常是从施药即开始计算熏蒸时间。事实上从杀死目标有害生物的角度说，在熏蒸剂没有达到有效浓度之前的密封是难以起到熏蒸作用的。所以应当是施药后维持粮堆中熏蒸剂浓度达到设定浓度以上的熏蒸密闭时间。南昌.东城5一、概述——（二）熏蒸剂熏蒸剂：主要储粮熏蒸剂有磷化氢、溴甲烷、氮气、敌敌畏、氯化苦、氢氰酸等，其中氮气、二氧化碳也被列为气调基质。中国目前可用于储粮或其他场所的熏蒸剂包括：磷化氢、氯化苦、敌敌畏、溴甲烷等。主要储粮熏蒸剂1南昌.东城6一、概述——（二）熏蒸剂①淘汰中的熏蒸剂：溴甲烷②面临严峻挑战但仍要长期使用的熏蒸剂：磷化氢③熏蒸能力有限或面临淘汰的熏蒸剂：敌敌畏、氯化苦、氢氰酸④环境友好但成本较高的熏蒸剂：二氧化碳、氮气储粮熏蒸剂的状况2南昌.东城7一、概述——（二）熏蒸剂中华人民共和国成立初期，防治储粮害虫熏蒸剂主要是氯化苦，其次是氢氰酸。1953年，开始使用二氯乙烷和磷化锌，磷化锌用于杀鼠，后来用磷化锌加酸生成磷化氢用于粮仓熏蒸。1956年开发引入溴甲烷，溴甲烷由于应用成本问题而一直没有在储粮方面广泛应用。20世纪60年代，开始使用二硫化碳和磷化铝，二硫化碳主要在四川使用，而磷化铝普及全国。我国储粮熏蒸剂应用概况3南昌.东城8一、概述——（二）熏蒸剂磷化氢：又叫磷烷、磷毒，可以由磷化铝及制剂、磷化锌、磷化钙、磷化镁产生，也有钢瓶装的压缩的纯气体和混合气体。PH3，分子量34，熔点-133℃，沸点-87.5℃，气体比重1.184。磷化氢基本特性4南昌.东城9一、概述——（二）熏蒸剂（1）磷化氢气味纯的磷化氢气体是无色无味的剧毒气体。在磷化物产生磷化氢气体的同时，往往带有乙炔或大大蒜味或腐鱼味气体，有一定的警戒作用。在许多熏蒸条件下，能产生异味的杂质气体更容易被粮食吸附，因此提示人们，没有特殊气味时不一定没有磷化氢存在。磷化氢基本特性4南昌.东城10一、概述——（二）熏蒸剂（2）磷化氢溶解性磷化氢微溶于冷水，不溶于热水，易溶于有机溶剂，特别是二硫化碳中，在酒精和乙醚中也有较大的溶解度，所以，在使用磷化氢前后操作人员应忌酒和忌食油腻的食物。磷化氢基本特性4南昌.东城11一、概述——（二）熏蒸剂（3）磷化氢的燃爆性纯品磷化氢在常压下比较稳定，在38℃时可以自燃。在微量双膦（P2H4）的存在下自燃会更容易发生。在空气中，当磷化氢浓度超过26g/m3(约18720ppm)时，就形成了燃爆混合比，即可燃爆。磷化氢基本特性4南昌.东城12一、概述——（二）熏蒸剂（4）磷化氢的腐蚀性对一般金属的腐蚀性较小，容易与铜或铜合金等金属反应，导致金属面留下明显痕迹，在有氨气存在的情况下会更强烈。磷化氢基本特性4南昌.东城13一、概述——（二）熏蒸剂（5）磷化氢与硝酸银的反应磷化氢能与硝酸银发生作用，生成黑色磷化银而显色，因此，可用蘸有硝酸银溶液的试纸检测熏蒸环境中或粮堆中有无磷化氢地存在。另，磷化氢检测管是用硝酸银溶液处理的硅胶粉制成。磷化氢基本特性4南昌.东城14一、概述——（二）熏蒸剂（6）磷化氢对被熏蒸物的影响由于磷化氢的沸点甚低，熏蒸后在大多数品质正常的粮食上吸附很少。其物理吸附的部分可在通风散气后散去。化学吸收残留的部分与粮食表面物质发生化学变化后主要降解为磷的低氧酸，如次磷酸和亚磷酸，属于微毒级。一般说来，磷化氢对食用品质无不良影响，对种用品质也无药害。磷化氢基本特性4南昌.东城15一、概述——（二）熏蒸剂（7）磷化氢的杀虫机理①磷化氢通过气门或表皮进入虫体后，在氧气的存在下，首先被活化为有毒的中间体，然后与细胞内线粒体膜上的色素氧化酶中的铁卟啉结合，形成一种无催化能力的稳定化合物，使该酶失去活性，致使虫体内生物氧化过程中断，能量代谢无法正常进行，呼吸中断，害虫因窒息死亡。②磷化氢还可以抑制虫体的过氧化氢酶，使其失去催化分解过氧化氢的能力，导致虫体内过氧化氢积累，引起害虫生理中毒死亡。磷化氢基本特性4南昌.东城16一、概述——（二）熏蒸剂（8）磷化氢的毒性和环境影响①磷化氢是剧毒气体，对人的毒性主要作用于神经系统，抑制神经中枢，刺激肺部，引起肺水肿和使心脏扩大。其中，以神经系统受害最早且最严重，还会影响到呼吸系统、心血管系统和肝脏。磷化氢基本特性4南昌.东城17一、概述——（二）熏蒸剂（8）磷化氢的毒性和环境影响：②磷化氢主要是由呼吸道吸入中毒，不通过皮肤进行吸收。吸入磷化氢气体或误服或吸入磷化物粉末亦可引起中毒。③磷化氢中毒有一定潜伏期，一般在24小时内；偶有长达2~3天的。磷化氢基本特性4南昌.东城18一、概述——（二）熏蒸剂（8）磷化氢的毒性和环境影响：④有资料建议正常人在不同磷化氢浓度环境下接触的最长时限是：1ml/m3时，不大于7h；25ml/m3时，不大于1h；50ml/m3时，不大于5min；磷化氢基本特性4南昌.东城19一、概述——（二）熏蒸剂（8）磷化氢的毒性和环境影响：⑤中国规定在车间空气中磷化氢的允许浓度最高为0.3mg/m3（0.22ml/m3）。⑥磷化氢对波长185~250nm的紫外线有强烈的吸收，在环境中可以在水汽和紫外线的作用下降解为无毒的磷的化合物。磷化氢基本特性4南昌.东城20一、概述——（二）熏蒸剂（1）磷化铝性质磷化铝分子式为ALP，分子量58，是由赤磷与铝粉在高温下合成。磷化铝原粉是一种浅绿色粉末。暴露在空气中能吸收空气中的水蒸气，或与水反应，分解产生磷化氢气体。ALP+3H2O→AL（OH）3+PH3↑磷化氢的来源——磷化铝5南昌.东城21一、概述——（二）熏蒸剂（2）磷化铝剂型①粉剂——是磷化铝原粉，含量80~90%，其余杂质10~20%，并含有氨基甲酸铵。②片剂——是磷化铝原粉加入助剂压制而成，一般直径20mm、厚5mm,每片重3g，含量56%，助剂有氨基甲酸铵28%、石蜡4%、硬脂酸镁2.5%。③丸剂——组成成分同片剂，只是每丸重0.6g。磷化氢的来源——磷化铝5南昌.东城22一、概述——（二）熏蒸剂（2）磷化铝剂型④缓释剂——薄膜缓释剂、铝箔袋缓释剂、延时释放缓释剂、蜡丸缓释剂⑤袋装粉剂——将磷化铝粉装入用透气的塑料非编织物制的袋囊中，每袋34g。⑥袋毯剂——每块袋毯剂由透气的塑料编织物组成，长达5m，内装两排共100个熏蒸袋。磷化氢的来源——磷化铝5南昌.东城23一、概述——（二）熏蒸剂（3）磷化铝制剂中磷化氢的释放①在不同的环境温度和相对湿度条件下，磷化铝片剂在19~30h内有一个释放磷化氢的高峰值；国产磷化铝片剂在室温和35%~95%的相对湿度条件下，经17h左右片剂均可全部散开，继而出现一个释放高峰期。磷化氢的来源——磷化铝5南昌.东城24一、概述——（二）熏蒸剂（3）磷化铝制剂中磷化氢的释放②磷化铝片剂和袋装粉剂在空气中完全分解最长时间从含水量4.7g/m3时的204h到5.5g/m3时的36h,片剂的分解稍快于代装粉剂。磷化氢的来源——磷化铝5南昌.东城25一、概述——（二）熏蒸剂表1不同温湿度下磷化铝完全分解的时间（h）温度（℃）剂型湿度（%）90705010片剂102143198粉剂10613820420片剂487898粉剂5884108南昌.东城26一、概述——（二）熏蒸剂（1）轻度中毒：头痛、失眠、乏力、鼻干、咽干、胸闷、咳嗽、恶心、呕吐、食欲减退、腹痛、腹胀、窦性心动过缓、低热等。（2）中度中毒：除以上表现外，可件有下列情况之一，即嗜睡、抽搐、肌束震颤、呼吸困难、肝脏损害或轻度心肌损害等。（3）重度中毒：除以上表现外，并出现昏迷、惊厥、肺水胀、呼吸衰竭、明显心肌损害、严重肝损害等。磷化气中毒症状6南昌.东城27一、概述——（二）熏蒸剂（1）首先要将中毒人员转移到新鲜空气处，脱掉污染衣服，清洗皮肤特别是暴露部分，注意保暖。（2）误服中毒者，用1：5000高锰酸钾溶液洗胃，无洗胃条件时，可用硫酸铜催吐，即每5~10min饮1%硫酸铜溶液一汤匙，至呕吐为止；或饮用大量的水后再刺激咽喉引吐。（3）可用50%葡萄糖静脉注射或用10%葡萄糖缓慢静脉注射，输液量不宜过大。磷化气中毒急救7南昌.东城28一、概述——（二）熏蒸剂（4）可服用硫酸镁泻剂，忌食油脂类食物或蓖麻油泻剂。（5）咳嗽、胸闷时，可内服镇咳药物及氨茶碱。（6）肺水胀、抽搐、呼吸衰竭等要进行对症治疗，禁用吗啡类药物。必要时进行保肝治疗。（7）如中毒较重时，要及时住院治疗，治疗可参照GB7797-87职业性急性磷化氢中毒诊断标准及处理原则。磷化气中毒急救7南昌.东城29二、熏蒸操作储粮熏蒸过程大体可分为：熏蒸前的准备1熏蒸密闭及施药2散气与善后处理3熏蒸人员了解现场制定方案准备材料整理粮堆效果检查分工和指挥仓房密封设警戒标志熏蒸施药熏蒸期间管理熏蒸效果检测通风散气处理残渣南昌.东城30二、熏蒸操作——（一）储粮熏蒸前的准备（1）熏蒸负责人、熏蒸操作人员、安全防护人员必须到位，明确分工。（2）熏蒸操作人员要熟悉本技术规程，必须受过磷化氢熏蒸技术培训，或部分工作在训练有素的、有一定组织能力的业务骨干的带领下完成，要有极严格的防护措施。（3）专业人员不仅要熟悉虫害发生情况和杀虫药剂方面的技术知识，而且还要了解与虫害蔓延和防治有关的许多因素。熏蒸人员1南昌.东城31二、熏蒸操作——（一）储粮熏蒸前的准备（4）熏蒸负责人必须掌握磷化氢熏蒸的基本理论知识，受过专业技术培训，能组织和指导熏蒸作业，具有储粮害虫防治专业技能。（5）熏蒸时操作人没必须2人以上，并安排负责安全防护人员。熏蒸人员1南昌.东城32二、熏蒸操作——（一）储粮熏蒸前的准备（1）储粮害虫的种类、发生密度、所处的虫期、抗性状况和主要发生部位。（2）粮食的种类、数量、用途、水分、杂质、储藏时间、堆放形式、堆码高度、粮温、仓温、气温、仓内湿度和大气湿度等。（3）储粮设施的结构、密闭性能、内部机器设备以及四周居民、工作区的距离等。（4）了解近期的天气情况（5）测量仓房和粮堆体积（6）现有的技术条件或手段充分了解现场情况2南昌.东城33二、熏蒸操作——（一）储粮熏蒸前的准备（1）对调查的情况进行综合分析，本着“安全、经济、有效”的原则，选择药剂种类、确定密闭方法、密闭时间、防护措施和注意事项，根据工作量确定参加人员，按规定要求选择参加人员。（2）熏蒸方案要向单位负责人或上级主管部门汇报，批准后方可实施熏蒸工作。制定熏蒸方案并报批3南昌.东城34二、熏蒸操作——（一）储粮熏蒸前的准备根据选用的熏蒸药剂、施药方法、储粮情况等准备充分完好的施药器材、密封材料、安全防护器材和用具、检测检查材料等。准备熏蒸用具及器材4南昌.东城35二、熏蒸操作——（一）储粮熏蒸前的准备整仓散装粮要扒平粮面，整理好相关器材，留好走道，人员出口和通道要方便、安全。整理粮堆和熏蒸物5南昌.东城36二、熏蒸操作——（一）储粮熏蒸前的准备（1）熏蒸中的情况检查：气体浓度的分布与变化情况、杀虫效果的检查、密封状况的检查