96不饱和聚酯树脂

3.1不饱和聚酯树脂由二元或多元羧酸和二元或多元醇经缩聚反应而生成的树脂称为聚酯树脂，可分为饱和聚酯和不饱和聚酯两大类。逐步聚合反应的一般性特征HOOC-R-COOH+HO-R'-OHHOOC-R-COO-R'-OH+H2O二聚体HOOC-R-COO-R'-OH+HO-R'-OHHOOC-R-COO-R'-OOC-R-COOH+H2OHO-R'-OOC-R-COO-R'-OH+H2OHOOC-R-COOH三聚体2HOOC-R-COO-R'-OHHOOC-R-COO-R'-OOC-R-COO-R'-OH+H2O四聚体。。。。。。nHOOC-R-COOH+nHO-R'-OHHOCROCOOR'OH()n+(2n-1)H2O以二元羧酸与二元醇的聚合反应为例：饱和聚酯预聚物如邻苯二甲酸和甘油反应在PPc时生成的聚酯预聚物交联固化反应是通过预聚物所含的未反应羧基和羟基之间的酯化反应进行的，因此必须在较高温度下（约200℃）进行，通常用作烤漆。不饱和聚酯预聚物如顺丁烯二酸酐（马来酸酐）和乙二醇的缩聚产物：交联固化：一般通过加入的烯类单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等进行自由基共聚合反应来实现。不饱和聚酯树脂（UP-UnsaturatedPolyesterResin）是指由不饱和二元羧酸或酸酐、饱和二元羧酸或酸酐与二元醇缩聚而成的线型聚合物，在树脂分子中同时含有重复的不饱和双键和酯键。早在20世纪30年代，就合成得到了不饱和聚酯树脂。由于在不饱和聚酯的分子链中存在着不饱和双键，在一定条件下它可转变成不溶、不熔的体型结构。由于不饱和聚酯是一种固体或半固体状态，而且不能很好地交链成为性能良好的体型结构产物，进一步的研究发现，在不饱和聚酯树脂中加入乙烯基类单体，其固化速率可提高30多倍，不饱和聚酯与乙烯基类单体快速交联反应的这一重要发现，使得不饱和聚酯树脂于1941年起获得大规模的应用。因此在生产后期，还必须经交联剂苯乙烯稀释形成具有一定粘度的树脂溶液。实际上使用的不饱和聚酯树脂就是含有交联剂的不饱和树脂溶液。。实际上使用时再加入固化剂等物质，使苯乙烯单体和不饱和聚酯分子中的双键发生自由基共聚反应，最终交链成为体型结构的树脂。其形成体型结构的反应过程是：第一步通过二元酸和二元醇的缩聚反应生成线型分子；第二步在固化过程中通过树脂和交联剂的双键间的自由基共聚反应得到体型结构。不饱和树脂的主要优点：在室温条件下快速固化，而且无挥发物；粘度低，浸渍性好；固化方法较多，如引发固化，紫外固化等；力学性能和电性能好；耐化学腐蚀性好；能透光、易着色，外表层能同时实现防护和装饰作用。不饱和树脂的主要缺点：固化收缩较大（7％～8％）；固化要求严格，环境温度和湿度对固化影响较大；----自由基反应特性易燃烧；固化剂易燃烧爆炸；粘接强度比环氧树脂低。不饱和聚酯树脂主要分为增强和非增强两大系列。增强制品主要有冷却塔、船艇、化工防腐设备、车辆部件、门窗、活动房、卫生设备、食品设备、娱乐设备及运动器材等。非增强制品主要有家具涂料、粘接剂、宝丽板、纽扣、仿象牙和仿玉工艺品、人造大理石、人造水晶、人造玛瑙、人造花岗岩等。增强制品非增强制品不饱和聚酯树脂在热固性塑料中占有重要地位。其发展速度超过其他热固性塑料。应用范围是广泛的，在建筑、冶金、化工、印染、交通、电气等领域都被大量使用。成型工艺性好，适用于手糊、浇铸、模压（SMC、BMC）喷射、拉挤、缠绕、RTM等成型方法。返回中国内地不饱和聚酯树脂产销量前8名：浙江天和(集团)(77kt)、广东番禺福田公司(55kt)、江苏常州亚邦化学有限公司(50kt)、福建泉州诺亚化工有限公司(28kt)、温州中侨树脂化工实业公司、江苏富菱化工有限公司、常州华日新材有限公司、金陵帝斯曼树脂有限公司南京费隆复合材料有限公司。中国不饱和树脂网()金陵帝斯曼树脂有限公司（）帝斯曼树脂帝斯曼复合材料树脂金陵帝斯曼树脂有限公司南京工厂地址：江苏省南京市中央门外太新路81号，蓝燕宾馆4楼电话:[phone]销售部分机：3101-31083201-3205技术部分机：3301-3306采购部分机：30033402-3403传真:[phone]电邮:销售部[e-mail]技术部[e-mail]采购部[e-mail]网站链接:常州天马集团(原建材二五三厂)预促进、触变树脂,优良的机械性能，劳埃德船级社船检认证0593-I-3管道重新加衬树脂，预促进、触变，耐水性和耐化学性好，能在升高温度下快速固化1777-G-4用于真空辅助注射成型，优良的浸润性能，适合制造结构复杂制品1777-P-3预促进、触变树脂，含低苯乙烯挥发抑制剂，含固化指示剂，机械强度高，放热峰低，特别适合厚制品1982-W-1快速制模，低挥发，零收缩，快固化，低放热4082-G-22机械性能好，玻纤浸润优良，固化性能好，放热峰低，中国船级社认证5001-T-1无卤、高填充、高阻燃、低烟密度树脂、优异电性能达到M1（NFP92-501）,Class1/0（BS476）,F0（NFF16-101)，B1(DIN4102)标准的要求，适用车辆的制造8175-W-1阻燃低烟密度预促进树脂、FRP达到M2（NFP92-501）F1(NFF16-101)，S4/SR2/ST2（DIN5510）标准的要求，适用车辆的制造9286-N-0与不饱和树脂完全相容，对色粉和氧化镁粉浸润性好，粘度低、高填充，性能稳定999A通用型树脂，浸润性好，收缩率低，通过中国渔检局认证A400-901耐热性好、机械强度高、较高断裂延伸率A400-972食品级，高耐热、高机械强度、较高断裂延伸率、良好的耐弱化学性能A400-976A食品级内衬树脂，高耐热、高机械强度、较高断裂延伸率A400-976食品级内衬树脂，高耐热、高机械强度、高断裂延伸率A400L-993高机械强度、耐热、良好的耐老化、光稳定性。A400TV-957优良的耐水性，与玻璃纤维的浸润良好,中国船级社认证A407-901高耐热，高机械强度，较高断裂延伸率。A409-972高耐热，适用于耐高温玻璃钢制品，同时也适用于特殊要求的挤拉工艺A410-901高耐热、高耐腐，高耐磨，特别适合制作模具，同时和PVC具有特别高的粘接力E220-901UP增韧剂HBS-901HOBAS管道结构树脂HBS-901W无卤、高填充、高阻燃、低烟密度树脂HLR-901食品级HOBAS管道内衬树脂，耐水、耐碱性优良P4-901通用型，适合各种增强和非增强应用，特别适合Breton系统P4-971通用型大理石树脂、较高韧性、高绿强度，高填充，极好的外观色泽P4TV-959亚克力粘接剂，粘接性好，可填充填料，适用于粘结各类型亚克力板P50-901通用型树脂，浸润性好，机械强度高P50-952船用型树脂，优良的耐水性，中国船级社认证，中国渔检局认证P50TV-956预促进、触变树脂、含蜡，机械强度较好，粘度较低，适于喷射工艺P50TV-957预促进、触变树脂、机械强度较好，粘度较低，适于喷射工艺P58-964食品级，优异的韧性、耐水性、极低的收缩率P5-901大理石、玛瑙、坚石(SolidSurface)专用树脂P5-954通用型大理石树脂、较高韧性、极好的外观色泽P5-954B通用型大理石树脂、较高韧性、极好的外观色泽P5-954KR通用型大理石树脂、较高韧性、极好的外观色泽P61-972高强度、高刚性、高耐热、高反应性P61-972B高强度、高刚性、高耐热、高韧性，高反应性P61F-968食品级内衬树脂P61L-994快速浸润，高韧性，高透光率，耐候性好P61L-996优良的浸润性、板材色泽浅、刚性高、耐老化、光稳定性好。P61TV-956预促进、触变树脂、机械强度较高，中国船级社船检证书P61TV-957预促进、触变树脂、含蜡，机械强度较高，适用于制作冷却塔、船艇等P64V-957快速固化，粘结力强P65-901高机械强度、优良耐水性能、高耐温性能P65-972高强度、高韧性、高耐热、高反应性P65TV-957预促进、触变树脂、含蜡，机械强度好、适用于各种制品的成型P6-901高强度、高耐热，也适用于模具制作P6-988KR高延伸率、高冲击强度、流动性好P6-973高耐热，浸润性好S320L-907高阻燃FRP氧指数可达33（50%树脂含量），中国船级社认证，中国渔检局认证S320L-995优良的浸润性、高透光率，35%玻纤FRP氧指数达29S320T-954AT高阻燃、低烟密度、预促进树脂，FRP达到M2/F1（NFF16-101），S4/SR2/ST2（DIN5510）标准的要求，适用车辆的制造P171-901通用型SMC/BMC树脂，增稠稳定，高光泽P14-01特别的高光泽度，颜料糊相容性好，增稠稳定，适合制造卫浴产品P17-902增稠稳定、高光泽、食品级，适合制造高性能SMC制品P18-03A级表面专用树脂、高光泽、与颜料糊相容性好、增稠稳定P193-01良好的机械性能，与其他PalagregSMC/BMC树脂配合可提高产品的韧性P6024-01优异的电性能和耐水性能430食品级，高机械强度、高耐热、高韧性，适合耐腐、拉挤、模具制作、缠绕等工艺。劳埃德船级社认证，中国渔检局认证590酸、碱、水、盐溶液等具有极其优异的高温稳定性和耐腐蚀性，对氧化性介质和有机溶液具有突出的稳定性，也适合地坪制作1.不饱和聚酯树脂结构与性能由于合成原料、合成方法的不同，根据不饱和聚酯树脂的组成（所用原料的类型）和结构（合成反应机理），不饱和聚酯树脂的性能主要受以下几个方面的影响：（1）不饱和聚酯的合成原料（2）不饱和聚酯的交联单体（3）不饱和聚酯的相对分子质量（1）不饱和聚酯的合成原料二元酸不饱和聚酯分子链中的双键都是由不饱和二元酸提供的，为了调节聚酯的双键密度，在合成不饱和聚酯时采用不饱和二元酸和饱和二元酸的混合酸组分。饱和二元酸的引入能降低聚酯的结晶性，增加与交联单体苯乙烯的相容性。（1）不饱和二元酸①提供不饱和聚酯的不饱和双键②使用顺丁烯二酸酐（顺酐）或反丁烯二酸HOOC-CH=CH-COOH③反丁烯二酸中的反式双键较顺式双键活泼，固化快且固化度高，还使聚酯分子链排列较规整，因此、固化制品有较高的耐热性能、较好的力学性能与耐腐蚀性能。④多用顺酐（熔点低，缩水量少，价格便宜，自转化特性）在不饱和聚酯树脂的固化过程中，反式双键较顺式双键活泼，有利于提高固化反应的程度，还使聚酯分子链排列较规整，因此、固化制品有较高的耐热性能、较好的力学性能与耐腐蚀性能。树脂固化后的性能随反式双键含量的不同而有所差异。随反式双键含量的提高，树脂的固化时间与凝胶时间缩短，放热峰温度升高。（2）饱和二元酸①使用邻（间，对）苯二甲酸酐（苯酐）②调节不饱和聚酯的不饱和度（双键密度）③增加树脂韧性④降低树脂的结晶倾向⑤改善在乙烯基类交联单体（苯乙烯）中的溶解性间苯二甲酸:所得树脂性能好，机械强度和耐水性较高．且粘度较高(具有相同聚合度的聚酷)。对苯二甲酸:产品具有较高的热变形温度和较低的固化收缩率，化学稳定性也得到改进，常用于防化学腐蚀树脂中。其缺点是反应速度比邻苯二甲酸酐和间苯二甲酸都低，放需用两阶段合成，同时由于其结构的对称性，制得的聚酯结晶性倾向大，放置后会变得不透明，产物在苯乙烯中的溶解性较差。饱和度＝不饱和酸/饱和酸在通