中药化学 11第+十一+章++鞣质

第十一章鞣质含义：指由没食子酸（或其聚合物）的葡萄糖（及其他多元醇）酯、黄烷醇及其衍生物的聚合体以及两者共同组成的植物多元酚。二．鞣质结构和分类1、可水解鞣质：分子中具有苷键和酯键，再酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子的酚酸类、糖或多元醇。依水解产物不同，可分为以下几种。–没食子鞣质：–逆没食子鞣质：–可水解鞣质低聚体：–C-苷鞣质：–咖啡鞣质：2、缩合鞣质：在酸、碱、酶的作用下不能水解，但可聚合成大分子的鞣红沉淀。–黄烷–3--醇类：–黄烷–3，4–二醇类：–原花色素类：3、复合鞣质：三．鞣质性质1、大多为灰白色无定性粉末，多具引湿性。2、属极性成分，溶于水、亲水性有机溶剂、乙酸乙酯，难溶或不溶于亲脂性有机溶剂。3、为强还原剂，能还原斐林试剂。4、与蛋白质产生沉淀。明胶提纯鞣质即是。5、与重金属盐沉淀：铅盐、铜盐、钙、钡氢氧化物等用于鞣质的分离或除鞣。6、与生物碱沉淀：为生物碱沉淀试剂。7、与三氯化铁产生蓝黑、绿黑反应或沉淀。作为工业原料制造蓝黑墨水。8、与铁氰化钾氨溶液反应成深红色，很快变为棕色。四．鞣质的提取分离提取：目前最常用的方法为组织破碎提取法。原料50~70%含水丙酮，室温下高速离心机内，破碎成匀浆状，甩滤，药渣反复三次丙酮/水提取液减压浓缩（浓缩过程中有色素沉淀时可滤除）丙酮提取物（粗总鞣质）鞣质分离：溶剂法：利用鞣质易溶于乙酸乙酯而难溶于乙醚的性质分离。沉淀法：利用鞣质与蛋白质产生沉淀的性质，可用明胶提纯鞣质。柱色谱法：高效液相色谱法：五．鞣质鉴别明胶沉淀反应阳性，示有鞣质存在。化学反应：用于两类鞣质的区别。色谱鉴别:喷不同显色剂，根据颜色判断鞣质的类型。（见P-318）第十二章其他成分第一节脂肪酸类一、含义：指脂肪族中含有羧基的一类化合物。通式：RCOOH二．性质：具有羧基的一般性质可以和碱成盐，盐为离子型化合物，可溶于水。游离态具脂溶性，不溶于水，可溶于有机溶剂、热乙醇；冷氢氧化钠可溶（成盐）。据此，可采用乙醚、石油醚或环己烷进行提取。（溶剂提取法）亦可采用二氧化碳超临界提取法提取。羧基与醇可以发生酯化等反应。易酸败，因此注意保存。显色反应：溴-麝香草酚蓝试验显蓝色。三．脂肪酸的鉴别及含量测定：多为脂肪酸甲酯化后，GC-MS联用进行定性定量分析。第二节有机含硫化合物芥子苷大蒜辣素含菜素CH2=CH-CH2-S-S-S-CH2-CH=CH2CH3-S-CH2(CH2)7CH2CNOO第二节氨基酸、蛋白质、环肽、酶一．含义氨基酸：是一类既含羧基又含氨基的一类化合物。蛋白质：是由多达几百个氨基酸残基通过肽键连接而成。酶：为活性蛋白质。通式：RCHCOOHNH2二．性质1．氨基酸性质无色结晶，熔点较高。易于水，难溶于有机溶剂（丙酮、乙醚、氯仿）。两性化合物，和强酸、强碱都能成盐。等电点---在氨基酸溶液中，氨基酸分子中氨基和羧基电离趋势相等时溶液的pH值。等电点时，氨基酸的溶解度最小。显色反应：茚三酮加热多显紫色，用于氨基酸鉴别、薄层喷雾显色。吲哚醌试剂，不同氨基酸显不同颜色。1，2-萘醌-4-磺酸试剂,不同氨基酸显不同颜色。2．蛋白质和酶的性质：多数蛋白质、酶不溶于有机溶剂。可溶于水成胶体溶液（大分子溶液），不能透过半透膜，据此，可用于蛋白质的提纯。两性化合物和等电点：同氨基酸。盐析（硫酸铵、氯化钠）：此性质可逆，可用于蛋白质的提纯。变性：与酸、碱或加热，可使其变性失活。此反应不可逆。水解：蛋白质在酸、碱、酶的作用下可水解成氨基酸。酶的催化活性及专属性：可因变性而失活。沉淀反应：可被酸（鞣质、苦味酸、硅钨酸）及多种金属盐类（硫酸铜、氯化高汞）沉淀。颜色反应：与硫酸铜产生红色或紫红色。（多肽、蛋白质显阳性）与2-甲氨基萘5-磺酰氯反应，显黄色荧光。与酸性蒽醌紫显紫色。（蛋白质特有）三．提取分离1．氨基酸的提取分离水、稀醇（70%）提取，阳离子交换树脂纯化，电泳法分离。2．蛋白质的提取分离（1）提取水、5~8%氯化钠水溶液提取，氯化钠盐析即可得到总蛋白质。（2）分离沉淀法：乙醇、丙酮沉淀法。盐析沉淀法（氯化钠、硫酸铵）。等电点沉淀法（水溶液调pH值）。透析法：利用分子大小分离，除去粗总蛋白质中的无机盐积小分子杂质。超速离心法：利用分子大小差异而沉降速度不同的性质而分离。色谱法：离子交换法、葡聚糖凝胶色谱（按分子大小分离）