配合物-沉淀溶解平衡

配合物与沉淀-溶解平衡一、实验目的1.加深理解配合物的组成和稳定性，了解配合物形成时的特征；2.加深理解沉淀-溶解平衡和溶度积的概念，掌握溶度积规则及其应用；3.初步学习分离常见混合阳离子。一、实验原理1．配位化合物与配位平衡a.配合物形成体（中心离子或原子）Cu2+＋4NH3=[Cu（NH3）4]2+Fe3+＋nSCN=[Fe(SCN)n]3-n配位体（负离子或中性分子）＋配位键b.配合物生成配合物生成取代:[Fe(SCN)n]3-n＋6F-[FeF6]3-＋nSCN-加成：HgI2(s)＋2I-[HgI4]2-2.沉淀-溶解平衡溶度积常数：Kspθ（AmBn）=[c(An+)/cθ]m[c(Bm-)/cθ]nAmBn(s)mAn+＋nBm-Kspθ（AmBn）=[c(An+)/cθ]m[c(Bm-)/cθ]na.Jθ＞Kspθb.Jθ＝Kspθc.Jθ＜Kspθ一、仪器、药品仪器：试管、试管架、离心试管、离心机药品参见课本四、实验步骤以下有的方程未配平切勿照抄！以下只是理论分析不要根据此讲义修改原始记录！1．（1）32[]()FeSCNFeSCN血红色的标准稳定常数教材p656页2[]FeSCN29.110fK36FeF的标准稳定常数67.110fK所以加入氟离子后会发生如下转化远远大于前者3366FeFFeF（无色）（2）3K＋3－366K[Fe(CN)]电离＋[Fe(CN)]（深红色）稳定常数524.110fK极稳定！滴入KSCN，不会发生变化。442()NHFeSO是一种复盐，教材p140页。32[]()FeSCNFeSCN血红色会电离出三价铁离子，滴入KSCN（3）222443[(3)]CuNHHOCuNH（蓝色）（深蓝色）加入NaOH无变化说明二价铜离子发生了络合加入BaCl2，生成硫酸钡沉淀说明硫酸根没有参与配位（4）222263[(3)]()NiNHHONiNH蓝色在氨性溶液中，Ni2+能与丁二酮肟生成鲜红色沉淀，是一种鳌合物更加稳定参见教材P:5572．(1)白色沉淀()AgClAgCls()AgBrAgBrs()AgIAgIs浅黄黄色在沉淀中加入氨水氯化银溶解3222(3)AgClNHHOAgNHClAgBr＋Na2S2O3[Ag(S2O3)2]3-在沉淀中加入碘化钾碘化银溶解在沉淀中加入硫代硫酸钠溴化银溶解22()AgIIAgII3．表示EDTA的二钠盐EDTA的学名为乙二胺四乙酸钠能与许多金属离子形成1：1的配位化合物。22NaHY2222[]2CaHYCaYH酸度增加除了双氧水的分解实验结果如何？222CoHO＋＋无反应（2）224632263(3)()(3)CoNHClNHCoNHHOCoNH过量土黄色＋（红色）说明二价钴离子形成络合物后，电极电势降低，能被氧化5．（1）222()PbIPbIs金黄色试管1：加水部分溶解溶液变得透明加水离子浓度变小使平衡向溶解的方向移动试管2：加硝酸钠溶液变得透明盐效应硝酸钠是强电解质使难溶电解质溶解度加大试管3：加过量碘化钾溶解-2-4PbI2+2I=PbI（2）22PbSPbS试管1：加浓盐酸能溶放出有毒的H2S气体(请写出方程式)试管2：加浓硝酸能溶有臭鸡蛋气味可能发生的反应222PbSHPbHS（3）232242()2MgNHHOMgOHNH试管（1）加入盐酸溶解试管（2）加入NH4Cl从理论上因为同离子效应沉淀应该减少实验现象如何？6．（1）首先沉淀PbS（黑色）,然后沉淀PbCrO4前者溶解度远小于后者（2）Ag2CrO4(砖红色)的溶解度略大于PbCrO4（黄色）,两者几乎同时沉淀，但是如果每加一滴都充分摇荡，刚开始生成的Ag2CrO4会消失，即沉淀初期，以PbCrO4为主，Pb2+沉淀完之后，即沉淀Ag2CrO47．24242AgCrOAgCrO（黄色）122.010spK10()1.810spKAgCl略小于前者当加入的NaCl达到一定量后，会出现白色AgCl沉淀实验现象如何？书中要求计算沉淀转化反应的标准平衡常数请学完沉淀平衡后思考如何计算？实验报告不作要求8．（1）要求做（2）不要求8（2）提示：加入过量过量Na稀H2SO4清夜PbSO4沉淀BaSO4沉淀Ba2+Pb2+Fe3+Zn2+过量NaOHZn(OH)42－溶液Fe(OH)3NH4AcCCPb(Ac)2溶液BaSO4沉淀Ba离子反应方程式：（1）适当过量H2SO4Ba2＋＋SO42-＝BaSO4Pb2＋＋SO42-＝PbSO4沉淀分离后得到Zn2+＋Fe3+溶液加入NaOHZn2++2OH-=Zn(OH)2(s)这里加入过量NaOH、Zn(OH)2会逐渐溶解Zn(OH)2＋2OH－＝Zn(OH)42－Fe3++3OH-=Fe(OH)3（1）于沉淀中加入NH4Ac溶液PbSO4(s)＋2NH4Ac－＝Pb(Ac)2＋(NH4)2SO4这个反应所以能发生是因为生成的(CH3COO)2Pb为难电离的弱电解质使沉淀转化五、操作与注意事项1.离心机的原理和使用注意事项；2.滴瓶、滴管使用；3.沉淀-溶液的分离方法；4.数滴一般是3-4滴即可；5.分步沉淀操作的注意事项；6.实验完毕将所用试管、离心管洗净、到放；六、思考体见课本p109