农药残留-

第三节农药残留国内外的残留超标事件（1）山药和多菌灵1998年，英国调查了山药中多菌灵的残留水平，调查显示75%的产品中多菌灵残留量超过最大残留限量。（2）英国梨子非法矮壮素阳离子1998年，英国梨子中发现含有受管制的杀虫药矮壮素阳离子。（3）欧洲巧克力中的林丹1998年英国在欧洲市场出售的73%的高质量巧克力中发现含有林丹（Lindane）。林丹是从巧克力的制造原料可可果中带入的。（4）牛奶中的林丹林丹（Lindane）是一种在高脂质食物中普遍存在的疏水性含氯有机物。1995年6月英国牛奶中发现林丹，原因：英国(在甜菜种植中)在继续使用那些农药，部分残留物在环境中的保持时间很长。（5）莴苣中的vinclozolin乙烯菌核利抑菌剂vinclozolin用于控制生菜中的细菌。一种雄激素受体抑制因子影响男孩的性发育影响精子的生成和男性的第二性状一些欧洲国家，包括法国，仍然在使用这种药剂国际农残标准日本肯定列表制度•2006年5月29日，日本食品残留农业化学品肯定列表制度正式实施。这个至少涉及300种农产品、796种农业化学品（农药、兽药、饲料添加剂）、53862个限量标准的制度，被称为“世界上最苛刻的农残比”制度。Positivelistsystem什么是食品中农业化学品残留“肯定列表制度”？•“肯定列表制度”是日本为加强食品(包括可食用农产品，下同)中农业化学品(包括农药、兽药和饲料添加剂，下同)残留管理而制定的一项新制度。•该制度要求：•食品中农业化学品含量不得超过最大残留限量标准对于未制订最大残留限量标准的农业化学品，其在食品中的含量不得超过“一律标准”，即0.01毫克/公斤。•2006年6月2日，我国输日甜豌豆在日本厚生劳动省接受监控检查时因查出含氟硅唑0.06ppm，被勒令回收。我国甜豌豆成为肯定列表实施后首件超标的农产品，日本新农残检测标准的实施对中日农产品贸易的影响在这一事件中初次显露。•••此后，我国鳗鱼、干青梗菜、大粒花生、冷冻木耳、天然活泥鳅等陆续被检出药残超标。•各地对日农产品出口也“频频告急”：•山东是我国农产品对日输出大省，去年全年对日出口农产品价值26.4亿美元，居全国首位。•目前山东蔬菜类产品对日本出口减少1/3，成为受肯定列表制度冲击最大的品种。•鲜或冷藏的卷心菜、菜花、甘蓝，其出口值为13万美元，同比下降61.9％；鲜或冷藏洋葱、青葱、大蒜、韭葱的出口值为223万美元，同比下降52.3％；冷冻蔬菜的出口值为282万美元，同比下降44.2％。日对我松茸、花生实施农药残留命令检查•日本厚生劳动省通知我驻日使馆经商处，称已于9月29日和10月2日起分别对我出口日本的松茸及其简单加工品、大粒花生实施乙草胺残留命令检查。日方近期在对我上述商品进行进口抽查时，分别发现两批乙草胺超标，检出值分别为松茸0.69PPM、0.04PPM，花生0.04PPM、0.03PPM、0.03PPM、0.08PPM，该农药在松茸和花生中的残留限量值均为0.01PPM一律标准。欧盟最新农残标准•自2006年起，欧盟开始实施更为严格的农药残留检测标准，对检测农药残留的项目和残留量进行了大幅度的增加和提高。•8月1日起，欧盟将茶叶“农残”受检项目自原来的193项增加至211项，茶叶内硫丹的限量由原来的每千克30亳克改为每千克0.01毫克，限量的标准提高了3000倍！对211项之外的“农残”项目则采用“默认标准”，其限量值为每千克0.01亳克。•我国目前仅制订了137种农药的477项残留限量标准，98种兽药658项残留限量标准，还有391种农药、155种兽药没有残留检测方法标准，与日本“肯定列表制度”的差距极大。•蔬菜、水果及制品、水产品、食用菌、茶叶、谷物均是日本实施“肯定列表制度”制度后我出口风险较高的大类商品。一、农药的定义和分类第一节农药残留的类型及原因指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病虫草害和其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成的或者来源于生物、其他天然物质的一种或几种物质的混合物及其制剂.农药农药的定义•不同的国家对农药的含义和范围也不完全相同:•如美国将农药和化学肥料合称为“农业化学品”（Agriculturalchemicals）•欧洲多称为“农业化学品”（Ａgsicltsals）•德国则称之为“植物消毒剂”（Ｐhytosanitse）•日本称为“农药”，但其范围包括灭敌生物商品（称为“灭敌农药”）。按其用途分为:杀虫剂杀菌剂除草剂植物生长调节剂粮食熏蒸剂农药的分类按其化学组成分为:有机氯有机磷有机氟有机氮有机硫有机砷有机汞氨基甲酸酯类。•另外还有氯化苦、磷化锌等粮食熏蒸剂。农药的毒性农药除了可造成人体的急性中毒外，绝大多数对人体产生的慢性危害，多是通过污染食品的形式造成。某些农药对人和动物的遗传和生殖造成影响，产生畸形和引1、有机氯农药容易在人体内蓄积慢性毒性作用，主要表现在侵害肝、肾及神经系统，动物实验证实有致畸、致癌作用我国1983年停止生产，1984年停止使用这类农药有机氯农药HClClClClClCl六六六，BHCClClCHCCl3滴滴涕，DDT，二二三滴滴涕：减少了蛋壳的厚度，从而降低了小鸟的孵出率二恶英：进入机体后几乎不被排泄、沉积在肝脏和脂肪组织中。属于剧毒物质，毒性比氰化钾高50—1000倍，致癌毒性比黄曲霉毒素高10倍，会引起基因突变，影响繁殖力和智力发育。2、有机磷农药早期的高效高毒品种：对硫磷（1605）、甲拌磷（3911）、内吸磷（1059）后期使用得较多的为高效低毒低残留的品种，如：乐果、敌百虫、杀螟松、倍硫磷毒性极低的马拉硫磷、双硫磷、氯硫磷、锌硫磷、碘硫磷、地亚农、灭蜈松有机磷农药主要品种甲胺磷(CH3O)2PSCCHCOOCH3CH3OCH3SPNHCOCH3OCH3O乙酰甲胺磷有机磷农药主要品种(CH3O)2PSCH2CONHCH3O乐果S(C2H5O)2PNO2O一六0五急性毒性：有机磷农药化学性质不稳定，分解快，在作物中残留时间短。抑制血液和组织中胆碱酯酶的活性，引起乙酰胆碱在体内大量积聚而出现一系列神经中毒症状，如神经功能紊乱、出汗、震颤，精神错乱、语言失常等。主要表现为植物性食物残留，尤其是含有芳香物质的植物如：水果、蔬菜，特别是叶菜类如小白菜、大白菜、鸡毛菜、甘蓝、芹菜、韭菜、芥菜、花菜、绿花菜、茼蒿、枸杞菜和黄瓜等3、有机汞农药杀菌剂，在土壤中的半衰期为10～30年西力生(氯化乙基汞)赛力散(醋酸苯汞)富民隆(磺胺汞)谷仁乐生(磷酸乙基汞)我国已于1971年规定有机汞农药不生产、不进口、不使用。有机汞农药进入土壤后逐渐被分解为无机汞，可长期保留在土壤中；能转化为甲基汞被植物再吸收。食品中的汞90%以上是以甲基汞形式存在。有机汞的毒性：主要侵犯神经系统和肝脏急性汞中毒：口内金属味、烦渴、恶心、呕吐、腹痛、腹泻等；慢性汞中毒：以头痛、失眠、恶梦等神经系统的症状为主。4、拟除虫菊酯类农药氰戊菊酯溴氰菊酯氯氰菊酯杀灭菊酯(速灭杀丁)苄菊酯〔敌杀死〕甲醚菊酯起源于菊花•一类仿生合成的杀虫剂，是改变天然除虫菊酯的化学结构衍生的合成酯类。•天然除虫菊酯是古老的植物性杀虫剂，是除虫菊花的有效成分，其化学结构到20世纪40年代才被研究确定，此后，开始了类似物质的合成研究。•1949年，美国的M.S.谢克特等合成了第一个商品化的类似物丙烯菊酯。在50～60年代，又有一些类似化合物陆续研制成功，通称为合成拟除虫菊酯。特点•拟除虫菊酯是一类能防治多种害虫的广谱杀虫剂，其杀虫毒力比老一代杀虫剂如有机氯、有机磷、氨基甲酸酯类提高10～100倍。拟除虫菊酯杀虫剂CHCH3CH3CNBr2COOO溴氰菊酯CNOOCH(CH3)2F2CHOO氟氰戊菊酯拟除虫菊酯类农药是中枢神经毒剂，不抑制胆碱酰酶。能够改变神经细胞膜钠离子通道的功能，使神经传导受阻，出现流涎、痉挛、共济失调等症状。5、氨基甲酸酯类农药西维因、杀灭威、速灭威、叶蝉散等除草剂：敌草隆、敌稗在作物上的残留时间为4d，在动物的肌肉和脂肪中的明显蓄积时间约为7d残留量很低氨基甲酸酯类CH3S-C(CH3)2CHN-OCNHCH3O涕灭威CONHCH3O西维因氨基甲酸酯类杀虫剂进入人体内，在胃中酸性条件下可与食物中的亚硝酸盐和硝酸盐反应生成亚硝基化合物，具有致癌性。氨基甲酸酯类农药和有机磷农药一样是一种抑制胆碱酯酶的神经毒物。与胆碱酯酶不发生化学反应，与胆碱酯酶形成的疏松复合体能迅速分解，而使胆碱酯酶恢复活性，因此中毒症状消失快，无迟发性神经毒性。6、植物生长调节剂作用：促进农作物生根、生长、开花、结果矮化植物调节产期提高作物产量和品质节省管理成本分类生长素赤霉素细胞分裂素脱落酸乙烯生长延缓剂生长素•即吲哚乙酸，是最早发现的促进植物生长的激素。英文来源于希腊文auxein（生长）。•生长素最明显的作用是促进生长,但对茎、芽、根生长的促进作用因浓度而异。三者的最适浓度是茎芽根。•IAA的合成前体：色氨酸（tryptophan，Trp）。其侧链经过转氨、脱羧、氧化等反应。锌是色氨酸合成酶的组分，缺锌时导致由吲哚和丝氨酸结合而形成色氨酸的过程受阻，色氨酸含量下降，从而影响IAA的合成。生产上常引起苹果、梨等果树的小叶病。•生长素主要是在植物的顶端分生组织中合成的，然后被运输到植物体的各个部分。生长素在植物体内的运输是单方向的，只能从植物体形态学上端向形态学下端运输，在有单一方向的刺激(单侧光照)时生长素向背光一侧运输，其运输方式为主动运输（需要载体和ATP）。•低浓度促进植物生长，高浓度抑制植物生长，对于生长素浓度双子叶植物较单子叶植物更为敏感，因此可作为单子叶植物田中除去双子叶植物的除草剂。赤霉素•赤霉素（GA），是广泛存在的一类植物激素。其化学结构属于二萜类酸，由四环骨架衍生而得。可刺激叶和芽的生长。•已知的赤霉素类至少有38种。赤霉素应用于农业生产，在某些方面有较好效果。例如提高无籽葡萄产量，打破马铃薯休眠；在酿造啤酒时，用GA3来促进制备麦芽糖用的大麦种子的萌发；当晚稻遇阴雨低温而抽穗迟缓时，用赤霉素处理能促进抽穗；或在杂交水稻制种中调节花期以使父母本花期相遇等。•GA与生长素不同，其运输不表现极性，（根尖合成---沿导管向上运输，嫩叶产生---沿筛管向下运输）。不同植物间的运输速度差别很大，如矮生豌豆是5cm·h-1，豌豆是2.1mm·h-1,马铃薯0.42mm·h-1。注意事项：•1、喷施赤霉素在日平均气温23℃以上的天气进行，因为气温低时花、果不发育，赤霉素不起作用。•2、喷施时要求细雾快喷，将药液均匀地喷到花上。如果浓度过大，就会导致植株徒长、白化，甚至枯死或畸形。•3、目前市场上赤霉素生产厂家较多有效成分含量不一致建议在使用时严格按照使用说明进行喷施。•4、由于赤霉素使用时需要精量配置，要求专人把关集中统一配备使用。细胞分裂素•细胞分裂素别名：6-BA；6-苄氨基腺嘌呤。•细胞分裂素可用于蔬菜保鲜，在组织培养工作中细胞分裂素是分化培养基中不可缺少的附加激素。•细胞分裂素还可用于果树和蔬菜上，主要作用用于促进细胞扩大，提高坐果率，延缓叶片衰老。主要生产厂家为：四川省兰月科技开发公司，四川国光农化有限公司，郑州中联化工产品有限公司。脱落酸•天然脱落酸与生长素、乙烯、赤霉素、细胞分裂素并列为植物五大激素，它可以提高植物的抗旱和耐盐力，对开发利用中低产田以及植树造林、绿化沙漠等有极高的价值。•ABA还是抑制种子萌发的有效抑制剂，因此可以用于种子贮藏，保证种子、果实的贮藏质量。•ABA还可作为植物防御盐害、热害、寒害的物质，这可能与它能促使植物生成新的胁迫蛋白有关。ABA对萌发的抑制作用：不能正常产生脱落酸的植株产生的穗上发芽抗旱抗寒抗盐ABA在逆境下迅速形成，使植物的生理发生变化以适应环境，所以ABA又称为“应激激素”或“逆境激素”。•此外，ABA还能引起叶片主孔的迅速关闭，可用于花的保鲜、调节花期、促进生根等，