Rpbinson增环反应

Robinson增环反应小组成员：Robinson增环反应罗宾逊成环反应（Robinsonannulation）一种重要的构筑六元环的反应。由英国牛津大学著名化学家罗伯特·罗宾逊爵士发明的合成方法。在萜类化合物的人工合成中有很重要的意义。Robinson增环反应从现代有机合成的观点看，罗宾逊成环反应实际上属于一种串联反应。是由一个麦克尔加成与羟醛缩合相串联而成的反应。在反应开始时，由一个羰基化合物生成的烯醇盐亲核进攻一个α,β-不饱和酮，发生麦克尔加成。产物随即进行分子内羟醛缩合，得到罗宾逊成环反应产物Robinson增环反应罗宾逊成环反应最有代表性的应用就是合成维兰德-米歇尔酮。该酮是类固醇化合物人工合成的基本原料。在现代天然产物全合成实践中也常常作为其实原料。比如丹尼谢夫斯基的紫杉醇全合成就是从维兰德-米歇尔酮开始的；科里的长叶烯全合成也是用维兰德-米歇尔酮做原料。Robinson增环反应罗伯特·鲁宾逊爵士，OM，FRS（英文：SirRobertRobinson，1886年9月13日－1975年2月8日），早年入曼彻斯特大学学习,1910年获科学博士学位。1912～1915年,先后在悉尼大学和新南威尔士大学任有机化学教授。1915～1921年,在利物浦大学任化学教授。1922～1930年,在安德鲁斯大学、曼彻斯特的维多利亚大学及伦敦大学执教。Robinson增环反应他从1930年到1954年在牛津大学担任化学系教授，同样时期担任DysonPerrins实验室的头领，并且是皇家社会科学院的会员。直至1955年退休。1947年，凭借对植物生物碱的研究而获得诺贝尔化学奖。Robinson增环反应早期研究植物生态学,他对多种天然有机化合物的结构及合成,进行了深入的研究,其中最主要的有:花色素、生物碱、青霉素、甾醇等。1917年他详尽地阐明了有机分子结构的电子理论。1955年他在所著《天然产物的结构关系》一书中,提出了著名的生源学说。该学说对天然产物的结构的阐明和化学合成都有很大的促进作用。他对生物碱分子结构的详尽研究,导致多种抗疟药物的问世。他因研究生物碱和其他重要植物产物的贡献而获得1947年诺贝尔化学奖。Robinson增环反应英国皇家学会(RoyalSociety)是英国资助科学发展的组织。成立于1660年。并于1662年、1663年、1669年领到皇家的各种特许证。英女皇是学会的保护人。全称“伦敦皇家自然知识促进学会”。学会宗旨是促进自然科学的发展。它是世界上历史最长而又从未中断过的科学学会。它在英国起着全国科学院的作用。Robinson增环反应定义：环己酮及其衍生物在碱（如氨基纳、醇钠等）存在下，与曼氏碱的季铵盐作用产生二并六元环的反应称为Robinson（鲁宾逊）增环反应。Robinson增环反应Michael加成反应羟醛缩合反应羟醛缩合反应含有a-活泼氢的醛或酮的缩合羟醛缩合反应酸催化反应机理羟醛缩合反应碱催化反应机理羟醛缩合反应heatBa(OH)2catalystacetonemixtureacetonevapor增大产率羟醛缩合反应(62%)-OHCCHO(CH2)3C3H7CHOH1150CC3H7CHO(90%)OCH2COCH3KOHO羟醛缩合反应√催化剂的影响以碱催化剂为主，酸催化剂应用较少（碱催化：无机碱:NaOH,Na2CO3有机碱:EtONa,NaH）√应用特点定向醇、醛缩合Michael加成反应定义：一个能提供亲核碳负离子的化合物（称为给体）与一个能提供亲电共轭体系的化合物，如α，β不饱和醛、酮、酯、硝基化合物等（称为受体）在碱性催化剂作用下，发生亲核1,4—共轭加成反应，称为Michael(麦克尔)加成反应。Michael加成反应例子Michael加成反应反应机理Robinson增环反应Robinson增环反应Michael加成反应羟醛缩合反应Robinson增环反应1、在一个环上再加一个环2、在两个环相稠合的碳原子上引入角甲基特点：鲁滨逊增环反应的应用鲁滨逊增环反应的应用Applicationstosynthesis维兰德-米舍尔酮(Wieland-Miescherketone)的合成鲁滨逊增环反应的应用是一种双环二酮类，用作很多固醇类和萜类化合物的合成前体。它以在汽巴-嘉基的两位早期研究者卡尔·米舍尔（KarlMiescher）和彼特·维兰德（PeterWieland）的名字命名。维兰德-米舍尔酮鲁滨逊增环反应的应用合成方法2-甲基-1,3-二酮甲基乙烯基酮↑鲁滨逊增环反应实例鲁滨逊增环反应的应用1和2在75℃下，醋酸溶液中加热反应生成33在氩气保护下，通过L-脯氨酸催化，35℃搅拌120小时成环生成4后脱水生成5。产率：In49%yieldand76%eein89h