气质联用在食品中农药残留物分析的解决方案(ThermoFin

ThermoFinniganTM气质联用在食品中农药残留物分析的解决方案ThermoFinniganTM食品安全分析和色质谱新技术讲座C&MS-SID,ThermoChina2肯定列表制度（PositiveListSystem）“肯定列表制度”(Positivelistsystem)是日本为加强食品中农业化学品残留管理而制定的一项新制度。该制度要求：食品中农业化学品含量不得超过最大残留限量标准；对于未制订最大残留限量标准的农业化学品，其在食品中的含量不得超过“一律标准”，即0.01μg/g。该制度已经于2006年5月29日起执行。3“肯定列表制度”落实“肯定列表制度”提出了食品中农业化学品残留管理的总原则。厚生劳动省根据该原则，采取了以下三项具体落实措施:•(1)确定“豁免物质”，即在常规条件下其在食品中的残留对人体健康无不良影响的农业化学品。对于这部分物质，无任何残留限量要求；•(2)针对具体农业化学品和具体食品制定的“最大残留限量标准”。•(3)对在豁免清单之外且无最大残留限量标准的农业化学品，制定“一律标准”。4肯定列表对我国产品影响•日本进口新鲜蔬菜的总量比上年同期减少13%，约64,648吨，占蔬菜进口六成的中国蔬菜输日量下降14%。•茶叶出口大省外销受阻，福建省输日茶叶头7个月同比下降14％，其中6月、7月降幅分别达49.7％和37.3％。•今年上半年，中国蜂王浆累计出口下降5.72%，6月份当月出口就下降11.13%。我国最大的优质蜂王浆产地青海门源7月份蜂王浆收购价由历年的130元每公斤跌到了每公斤75元。5设置贸易壁垒——欧美相关法规•欧盟提出对输欧中国茶叶至少要检验25种农药（包括异构体）的残留量。2000年6月22日欧盟发布了修订的农药最高残留限量规定，所订的限量普遍越来越低，如氰戊菊酯最高残留限量从原先规定10mg/kg，现改为其RR和SS异构体/RS和SR异构体0.05mg/kg+0.05mg/kg(0.1mg/kg)，标准严了100倍。•在美国,通过严格、严密的取样网络、测试、通报和对超标样品执行强制措施等，监控有可能进入食品中的污染物，如实施动物源食品中的兽药残留监控工程。•印度可乐事件6农药多残留分析中使用的GC/MS•三重四极质谱,GC/MS/MS•离子阱质谱,GC/MS,GC/MS/MS,GC/MSn•单四极质谱,GC/MS三重四极质谱离子阱质谱单四极质谱定性++++++定量+++++++筛选分析*(100目标化合物)+++++++**7离子阱质谱（PolarisQ）用于食品中农药多残留分析用于食品安全分析——农药残留分析的性能价格必最高的仪器。定性准确定量精确超高的性能价格比优秀的售后服务81.进入2.隔离3.碎裂4.检测高灵敏和高选择性的二级质谱检测母离子9二级质谱和多级质谱的优点GC/MS全扫描m/z373337301266GC/MS/MS质谱图373337301266标准品来自于样品基质的干扰离子实际样品337301266m/z373373337301266373373GC/MS选择离子检测标准品标准品实际样品实际样品增加对样品基质中目标化合物定性的可靠性及定量的准确性10适用于气相分析的农药残留检测过程样品SPE净化乙腈提取从水中盐析最终溶液1-5g/mlTracePolarisQ离子阱GC/MSnFocusPolarisQ离子阱GC/MSn11样品前处理之一样品切碎后,搅拌机打均取10g样品,10ml乙腈,(可添加内标)加4g无水MgSO4,1g无水NaAc摇动,振荡,离心取1ml萃取液加到SPE微离心管摇动,振荡,离心1ul进样到GC/MS,GC/MS/MS12PolarisQ的全扫描检测POLARISQ・方便的仪器方法设置・目标化合物不限・高灵敏度13仪器方法POLARISQ仪器质谱气相柱气相条件程序升温进样口温度载气流速进样模式脉冲压力质谱条件离子源模式分析模式扫描范围微扫描次数传输线温度离子源温度:PolarisQ:TraceGC:TR-5MS30m,0.25mmID,0.25µmDf:50℃(1min)-25℃/min-125℃(0min)-10℃/min-300℃(7.5min):240℃:1.0mL/min:SplitlesswithSurge:200kPa,1min:EI:FullScanMode:m/z50-550:3:280℃:220℃14高灵敏全扫描检测-大豆中10ppb的农药C:\Xcalibur\data\PQ_EI_Soybeans\std_5_012005/11/2917:30:29std_5_10ppbTR-5MS30m*0.25mmI.D.df=0.25umRT:5.33-7.46SM:5G5.56.06.57.0Time(min)DDVP020406080100RelativeAbundance6.40NL:1.93E3m/z=184.50-185.50F:MSstd_5_01RT:11.82-13.51SM:5G12.012.513.013.5Time(min)Etrimfos020406080100RelativeAbundance12.6312.0412.25NL:3.19E3m/z=180.50-181.50F:MSstd_5_01RT:15.79-17.49SM:5G16.016.517.0Time(min)Isoxathion020406080100RelativeAbundance17.4016.6515.8515.9916.0517.02NL:2.74E3m/z=176.50-177.50F:MSstd_5_01RT:10.50-11.93SM:5G10.511.011.5Time(min)Salithion020406080100RelativeAbundance11.22NL:5.21E3m/z=215.50-216.50F:MSstd_5_01RT:13.52-14.99SM:5G14.014.5Time(min)Chlorpyriphos020406080100RelativeAbundance14.24NL:1.99E3m/z=313.50-314.50F:MSstd_5_01RT:17.75-19.78SM:5G18.018.519.019.5Time(min)Piperophos020406080100RelativeAbundance18.7419.30NL:8.96E2m/z=319.50-320.50F:MSstd_5_01RT:11.27-13.04SM:5G11.512.012.513.0Time(min)Phorate020406080100RelativeAbundance12.19NL:6.46E3m/z=230.50-231.50F:MSstd_5_01RT:14.17-15.90SM:5G14.515.015.5Time(min)Isofenphos020406080100RelativeAbundance15.0414.2414.71NL:3.12E3m/z=212.50-213.50F:MSstd_5_01RT:17.66-19.99SM:5G1819Time(min)Azinphos-methyl020406080100RelativeAbundance18.81NL:7.65E3m/z=159.50-160.50F:MSstd_5_0115质量提取色谱图–1全扫描模式10ppbC:\Xcalibur\...\040406_AS2000\scan_10ppb2004/04/1812:57:3310ppbDB-5MS30m*0.25mmIDdf=0.25umRT:4.60-10.00SM:5G5678910Time(min)204060801002040608010020406080100RelativeAbundance20406080100204060801005.249.005.666.039.648.869.149.004.745.675.085.849.148.869.64NL:2.90E3m/z=152.50-153.50F:MSscan_10ppbNL:2.61E3m/z=184.50-185.50F:MSscan_10ppbNL:7.37E3m/z=120.50-121.50F:MSscan_10ppbNL:2.82E3m/z=125.50-126.50F:MSscan_10ppbNL:4.28E3m/z=121.50-122.50F:MSscan_10ppbRT:9.00-11.00SM:5G9.09.510.010.511.0Time(min)20406080100RelativeAbundance20406080100RelativeAbundance20406080100RelativeAbundance20406080100RelativeAbundance20406080100RelativeAbundance9.649.149.669.9910.6010.9610.2310.5810.2710.26NL:7.37E3m/z=120.50-121.50F:MSscan_10ppbNL:6.01E3m/z=109.50-110.50F:MSscan_10ppbNL:3.29E3m/z=157.50-158.50+199.50-200.50F:MSscan_10ppbNL:1.63E3m/z=212.50-213.50F:MSscan_10ppbNL:9.35E3m/z=263.50-264.50+305.50-306.50F:MSscan_10ppbRT:10.00-12.00SM:5G10.010.511.011.512.0Time(min)20406080100RelativeAbundance20406080100RelativeAbundance20406080100RelativeAbundance20406080100RelativeAbundance20406080100RelativeAbundance10.5911.6510.6811.9010.6511.7810.8911.5610.8111.3410.96NL:2.00E3m/z=158.50-159.50F:MSscan_10ppbNL:2.00E3m/z=230.50-231.50F:MSscan_10ppbNL:2.00E3m/z=179.50-180.50F:MSscan_10ppbNL:1.20E4m/z=180.50-181.50+182.50-183.50F:MSscan_10ppbNL:1.00E3m/z=87.50-88.50F:MSscan_10ppbDiflubenzuronm/z=153DDVPm/z=185MIPCm/z=121Molinatem/z=126XMCm/z=122BPMCm/z=121PHCm/z=110Ethoprophosm/z=158+200IPCm/z=213Trifluralinm/z=264+306Cadusafosm/z=159Phoratem/z=231Pencycuronm/z=180BHCm/z=181+183αβγThiometonm/z=8816质量提取色谱图–2全扫描模式10ppbC:\Xcalibur\...\040406_AS2000\scan_10ppb2004/04/1812:57:3310ppbDB-5MS30m*0.25mmIDdf=0.25umRT:10.80-11.50SM:5G10.811.011.211.4Time(min)020406080100020406080100020406080100RelativeAbundance02040608010002040608010011.0710.8111.3411.0711.2211.2211.3411.0