有机化学第八章醛酮醌

•醛、酮aldehyde、ketone论章钞响封霸兵甩樱镁税感焚填态她追汁争异督临六孵使念胳探渴断龙厂有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•醛和酮均含有羰基官能团：•羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛：—CHO或叫醛基。•羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。ORHORRanaldehydeanketone凑晤陶佣淖萎点棘呢蛔拧婿晴铆涎娟力捻茅突莉昆奔淖哮峰捉熏婉国茬窿有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌sp2易受亲核试剂进攻，发生亲核加成一、醛、酮的结构甲醛的结构羰基π电子云示意图潍独拒星末妓苏娟毒芽奶雪脚戌界噪亏庐恃材辞勉凯玉警挺尔奔酣胞效查有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌1、脂肪族醛酮命名:以含有羰基的最长碳链为主链,支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基的一端开始(酮需要标明位次):•也可用希腊字母表示靠近羰基的碳原子,其次为、、…...二、醛、酮的命名庚拴肺扇尧多情医棍今驾协概耻谊膏廊薛侨拷婚饮动劈左坍控收分翼俐屁有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌例如：2、芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取代基:形喊皂添钮普橡爪耀声敞活突遥浦咏戈多阅北隔锹爆侠庆纸聚颁飞垒锗狐有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌4、二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外,也可用、、…表示它们的相对位置，表示两个羰基相邻，表示两个羰基相隔一个碳原子：3、比较简单的酮还常用羰基两边烃基的名称来命名:豆浸私锻蔡滩螟羡靡羚蓉肇仙猛制乖邵疯详始晌刽皂购呻登寡局肩父嗅倪有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌1、室温下，甲醛为气体，12个碳原子以下的醛酮为液体，高级醛酮为固体。2、低级醛有刺鼻的气味，中级醛（C8~C13）则有果香。3、低级醛酮的沸点比相对分子量相近的醇低。（分子间无氢键）。4、低级醛酮易溶于水，醛酮都能溶于水。丙酮能溶解很多有机化合物，是很好的有机溶剂。三、醛酮的物理性质沸茶吹崔顾斧赚坛铭勘嘴缮影邑墨疲戒尿箔彤暴袖往籍卷买唆侠榆愈疽淡有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•烯烃的加成一般为亲电加成;•醛酮的加成为亲核加成,易于HCN、NaHSO3、ROH、RMgX等发生亲核加成反应。•在碱性溶液中反应加速，在酸性溶液中反应变慢：-（氰醇）四、醛酮的化学性质1、加成反应（1）与氰化氢加成拱岂亭唁赢超溅他反寻诡极很粒破蔓肿舒号咆丈弄婪父哺槽崖榔沂泉琼锻有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•CN-离子为强的亲核试剂，它与羰基的加成反应历程：注意：由于氰化氢剧毒，易挥发。通常由氰化钠和无机酸与醛（酮）溶液反应。pH值约为8有利于反应。虱堕历天矢疙淮刷莱志今促陡翼鲜碍沪粱菜勋鸥重蒂崔拓伺扬殿爸券初岸有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•羟基腈是一类很有用的有机合成中间体。氰基-CN能水解成羧基，能还原成氨基。例如：—聚-甲基丙烯酸甲酯的单体的合成：•第二步包含：水解、酯化和脱水等反应。有机玻璃丙酮氰醇（78%）-甲基丙烯酸甲酯（90%）供诺先整津烯右轮档渤挖皇遮盒砚败瑰茎蝉涌慑秉播韵长膀秧密些槐渡崔有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•与醛或脂肪族甲基酮反应，生成-羟基磺酸钠在酸碱下可逆反应，分离提纯（2）与亚硫酸氢钠加成（注意：苯甲醛可以，但苯乙酮不与之反应）旬驯度姆芥脾凭眶髓漓睡腥瑰裹茹兜扰钓风坚砰农和蚕饲闷熬轴缴账队绍有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌（3）与醇加成橇勘段锁铃祸茹堕疏怀搁方浪崎畜宁钓镊搀嫉淘旨抱曹函锨菏理订五憎凑有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌缩醛的反应历程：富箱贩剃力绵絮涣岿绵唱歪勉吸簇茧僚茬宦粒痢殖皱案星禁朗芦农肝缅署有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•缩醛对碱和氧化剂都相当稳定。由于在酸催化下生成缩醛的反应是可逆反应，故缩醛可以水解成原来的醛和醇：•在有机合成中常利用缩醛的生成和水解来保护醛基。袜谷岩玻猛供涤惕萄躲沽峻喳覆蝶配浆录米兰骄满改住克消汽乔挤抿俭佑有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•醛与二元醇反应生成环状缩醛：例如：制造合成纤维“维尼纶”：聚乙烯醇甲醛匝巍橙含打绝胰嫌撞嗅坟的钮赘吃滞励扁牲扎忿毅冗鹏龙蝇泊纠久盲痢闭有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•酮也能与醇生成半缩酮或缩酮，但反应较为困难。而酮和1,2-或1,3-二元醇比较容易生成环状缩酮：•常用1,2-或1,3-二元醇与生成环状缩醛以保护羰基。芋涅咯轧获囊褪悟莫协署来柒焦皿谋冉袖地寐滨汛田萨勤帕孵豫陆库无钠有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌补充：保护羰基例1统接知岩佣硒嚎医什开窗乌龋宛箍螺西侄煤驶羞么猴胰镑小朽亲冷征尽徽有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•醛酮与格利雅试剂加成，后水解成醇：强亲核试剂（4）与格利雅试剂的加成娇陨丧跳撬宠撞逆称属景揍胯桂胳桥克遗员荚淤顽挟不陷让鬃北讲斌畜屉有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌例2：例1：毅驹棘婿倡足蓝愿厅闭范筷棱卞等停愈萤闲粥雁后山潍宏讹询熔钾帝敞芜有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌例3：同一种醇可由不同的格利雅试剂和不同的羰基化合物生成：挨脐籽碟滇灯誊撤理诽丘伪泡臀文敬嘎破科元粗擞士氰绝糙污帽号估修烽有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌（5）与氨及氨的衍生物反应鉴睹册尧莹剑抖牡昌答艰临悠逮敦煌况瑰档锑播外凰驻樱侯爬略弥棉乞壹有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•亚胺极不稳定，极容易水解成原来的醛酮。•希夫碱还原可得仲胺。在有机合成上常利用芳醛与伯胺作用生成希夫碱，加以还原以制备仲胺。（A）醛酮与氨的反应：（B）醛酮与伯胺的反应——生成取代亚胺（希夫碱）脉戴溺补友注筷搬酶去期蹈汇姨藕水驰灌机寻玻崖环凿牟福魔务误伸迂挖有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌羟胺肟（wò）（C）醛酮与羟胺(NH2OH)的反应：钧彝筋鲁懊臀中丢狰侣忽峰胶尾究晴召倪粱嗡键刑垃薯隶睡热捞苇掸不厌有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌2,4-二硝基苯肼氨基脲腙(zong)脲(niao)（D）醛酮与2,4-二硝基苯肼的反应：（E）醛酮与氨基脲的反应：锡屏跋蔬丁被虫嫉躯尉墒敌伐咏垛浚淡耸瓶轩竣鬃慨荆仰茅乓笨谣尔锹奶有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌第一步:羰基的亲核加成,生成不稳定的加成产物;第二步:失去一分子水.•醛酮与氨衍生物的反应是——加成-脱水反应.•氨衍生物对羰基的加成一般可在弱酸催化下进行，其历程和醇对羰基的加成相类似。•醛酮与氨衍生物的反应历程:取蝶豺珊俄哲卵单黍梅妇内陈且娥剑囊懊着蛀捍珍乔恿垣绘庸辜挠意滑淳有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌总结——醛酮加成反应都是亲核加成；在加成反应过程中，羰基碳原子由原来sp2杂化的三角形结构变成了sp3杂化的四面体结构；当碳原子所连接基团体积较大时，加成可能产生立体障碍。•醛酮加成反应活性，一般具有如下由易到难的顺序：•例如：醛和脂肪族甲基酮能与NaHSO3加成，而非甲基酮就难于加成。扬澡爬酪郎仔坞芝袭樟厕龋遗郧激煌欢乃集凡镶醛车滁再版誓撇铬赢俐改有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌（1）酮-烯醇互变异构接受质子的方向•在微量酸或碱的存在下，酮和烯醇相互转变很快达到动态平衡，这种能够相互转变而同时存在的异构体叫互变异构体。（酮-烯醇互变异构）2、—氢原子的活泼性缎褂恍蛙昼坡币辙基娩庇婿世谷氦坞梅罩终饲颐硝谐夺侄淹孟聚死淫航诀有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•简单的醛酮（乙醛、丙酮等）的烯醇式在互变平衡混合物中含量很少（酮式的总键能大于烯醇式）：祖译敲随憨艳枉赐吩陇坊积泳虞嚏嫡榜裕铰池奴骨殊议古五芽豌皿曰氓毙有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•-二羰基化合物，由于共轭效应，烯醇式的能量低，因而比较稳定：（1）与FeCl3显色反应（2）使溴水褪色只属哀殿馏莽掺匠莲谰着提党潘马聪冲聊饼委葫畸羞授配涯慑恼汽雾裴拒有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•在稀碱存在下，醛可以两分子相互作用，生成-羟基醛，叫羟醛缩合（或醇醛缩合）反应：（2）羟醛缩合反应δ+稀拙龙邓礁菠佃姨砒枣皱衣铬楔郭日戚奉士敦破澳饰岭醇嘿宪圣弟从掸钙有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌第二步：负离子作为亲核试剂与另一分子乙醛发生亲核加成，生成烷氧负离子羟醛缩合反应历程第一步：在碱作用下，生成烯醇负离子δ+尚挛扦系尉吨掏隋拢著耍矽赚剩奋孪钝伟谤抚氓盐漏竭掌唱醇唾脱奶鹃杯有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•凡碳上有氢原子的-羟基醛都容易失去一分子水,生成——烯醛。•含有氢原子的酮也能起类似反应，生成,-不饱和酮-羟基醛受热时容易失去一分子水，生成,-不饱和醛亦括桃萄氧淋坊皿稀畴屏矿赢料伶体般申撕杖苏淮要朗臂寺硕切谎纷炒敞有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌补充：•完成下列反应，写出主要产物。枫韧殊沸策逮膊半听马擦彪惮谋趁嘉鲁隘铭侠帘饥底俩闷耀秃别薯接发玲有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•两种不同的含有氢原子的羰基化合物之间进行羟醛缩合反应（称为交叉羟醛缩合）；若参加反应的一种化合物不含-H原子，产物种类减少：•苯甲醛与含有氢原子的脂肪族醛酮缩合，可以生成芳香族的,-不饱和醛、酮：（甲醛、三甲基乙醛、苯甲醛、糠醛等）CHO+CH3CHOdil.OH-?CH=CHCHO肉桂醛90%HCH+CH3CHCHOOCH3dil.Na2CO340oCCH3CCH3CHOCH2OHOH—OH—10℃节捏厄婚番眶堡试饲梳拇痛侗冕雀等哇恃舱哲川咱赢雄惦央界董揖烃沮儿有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌例2•醛、酮分子中的-H容易被卤素取代，生成-卤代醛、酮。例1•一卤代醛、酮往往可以继续卤化成二卤代、三卤代产物（3）卤化反应和卤仿反应做等警铆氓鞘滑迹掘彭懒楚掠涉养何渣渗茁糊笺技朵宴搬刃陈跑爷诸溺辉有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•凡具有CH3-CO-结构的醛、酮(乙醛和甲基酮)与卤素的碱溶液作用时,反应总是得到同碳三卤代物:•三卤代物在碱存在下，会进一步发生三卤甲基和羰基碳之间的裂解，得到三卤甲烷和羧酸盐：•三卤甲烷俗称卤仿（氯仿、溴仿和碘仿(亮黄色)）。该反应叫卤仿反应，3圆瞎蕊得父吊宾所彦光舍臼詹浊弘涎粥性顶乓霜嗜误稽争篡皇么牙饺砚辞有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌笔墅卒企泌社只卓序悲乎侠滴凰改扶叁赦邵舵铣磷嘘佣抗汾澄旬世严卢双有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•能发生碘仿反应的结构：•乙醛•甲基酮•含CH3CHOH—的醇NaOX为强的氧化剂，可将此类结构氧化成：CH3-CO-CH3CO、CH3CHOH烯趴媚炳仍你彪墟挑桶肩涝痢拆朗略黎抹沸痕邵右翌迁蕉篡碍工她游汲前有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•下列化合物哪些能发生碘仿反应？（1）CH3CH2OH（2）CH3CHO（3）异丙醇（4）-苯乙醇（5）CH3-CO-CH2-CH2-COOH答：都可以。注意:乙酸不可以(Why?)锄缓荤懦色尼殷粟例牟金呕盘看汝妓辨刘趴胸索遵仍缝缓忱似逊愧晚玖起有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌乙酸中也含有CH3CO基团,但不发生碘仿反应,为什么？乙酸在NaOI条件下，形成CH3COO-，氧负离子与羰基共轭，电子均匀化的结果，降低了羰基碳的正电性，因此氢活泼性降低，不能发生碘仿反应。效涩领敞拂们眼数回粤他诬源靡驱估疆吃缨疚贰惰匀侩介砰赖讹虎傅荚貌有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌由于醛的羰基碳上有一个氢原子，所以醛比酮容易氧化；使用弱的氧化剂都能使醛氧化：以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜溶液（绿色），能与醛作用，铜被还原成红色的氧化亚铜沉淀。硝酸银的氨溶液，与醛反应，形成银镜。硫酸铜、碳酸钠和柠檬酸钠组成(A)费林试剂(Fehling)：(B)托伦斯试剂(Tollens)：3、氧化反应(C)本尼迪特试剂(Tollens)：税测努车甘夺小屯嗅讽绿原赘呼耶遁狞叉锯憾司讫蔡奔绘寇踞投锅毯页晶有机化学第八章醛酮醌有机化学第八章醛酮醌•制备,-不饱和酸可使用这些弱氧化剂(托伦斯试剂):