炸药类化合物

C52GBZ中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ/T160.80－2004————————————————————————工作场所空气有毒物质测定炸药类化合物Methodsfordeterminationofexplosivesintheairofworkplace2004年5月21日发布2004年12月1日实施————————————————————————中华人民共和国卫生部发布GBZ/T160.80－2004前言为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》（GBZ1）和《工作场所有害因素职业接触限值》（GBZ2），特制定本标准。本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法，用于监测工作场所空气中炸药类化合物[包括黑索金（三次甲基二硝基胺，Cyclonite,RDX）、硝化甘油（Nitroglycerine）、硝基胍（Nitroguanidine）和奥克托今（环四亚甲基四硝胺，Cyclotetramethylenetetranitramine，Octogen，HMX）等]的浓度。本标准是总结、归纳和改进了原有的标准方法后提出。这次修订将同类化合物的同种监测方法和不同种监测方法归并为一个标准方法，并增加了长时间采样和个体采样方法。本标准从2004年12月1日起实施。同时代替GB16236－1996附录A。本标准首次发布于1996年，本次是第一次修订。本标准由全国职业卫生标准委员会提出。本标准由中华人民共和国卫生部批准。本标准起草单位：兵器工业卫生研究所、陕西省疾病预防控制中心。本标准主要起草人：夏宝清和徐方礼等。GBZ/T160.80－2004工作场所空气有毒物质测定炸药类化合物1范围本标准规定了监测工作场所空气中炸药类化合物浓度的方法。本标准适用于工作场所空气中炸药类化合物浓度的测定。2规范性引用文件下列文件中的条款，通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBZ159工作场所空气中有害物质监测的采样规范3硝化甘油的溶剂解吸-气相色谱法3.1原理空气中的硝化甘油用GDX–103管采集，无水乙醇解吸后进样，经色谱柱分离，电子捕获检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。3.2仪器3.2.1GDX–103管，溶剂解吸型，内装100mg/50mgGDX–103。3.2.2空气采样器，流量0～500ml/min，防爆型。3.2.3溶剂解吸瓶，5ml。3.2.4微量注射器，10l。3.2.5气相色谱仪，63Ni电子捕获检测器。仪器操作条件色谱柱：1.5m×3mm，OV-17:ChromosorbWAWDMCS=1.5:100；柱温：155℃；汽化室温度：200℃；检测室温度：200℃；载气（氮气）流量：60ml/min。3.3试剂3.3.1GDX–103，40～60目：将一定量的GDX–103置具塞锥形瓶中，用无水乙醇浸泡30min，期间振摇数次；过滤。重复操作至经测定滤液中无干扰杂峰为止；于105℃干燥25min，装在瓶中密封备用。3.3.2无水乙醇。3.3.3OV-17，色谱固定液。3.3.4ChromosorbWAWDMCS，60～80目。3.3.5标准溶液：于25ml容量瓶中，加少量无水乙醇，准确称量后，用干燥的吸管通过保护的水层，吸取一定量的硝化甘油，擦去吸管外面的水，先弃去2滴硝化甘油，再向容量瓶中加入2～3滴，再准确称量，加无水乙醇至刻度，由两次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用无水乙醇稀释成100.0g/ml硝化甘油标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。3.4样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行。在采样点，打开GDX–103管两端，以200ml/min流量采集15min空气样品。采样后，封闭GDX–103管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d。3.5分析步骤3.5.1对照试验：将GDX–103管带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。3.5.2样品处理：将采过样的前后段GDX-103分别倒入溶剂解吸瓶中，加入1.0ml无水乙醇，封闭后，振摇1min，解吸30min。解吸液供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用无水乙醇稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。3.5.3标准曲线的绘制：用无水乙醇稀释标准溶液成0.0、1.0、2.50、5.0、10.0和20.0g/ml标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0l，测定标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对硝化甘油浓度(g/ml)绘制标准曲线。3.5.4样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照的解吸液；测得的样品峰高或峰面积值减去空白对照峰高或峰面积值后，由标准曲线得硝化甘油的浓度(g/ml)。3.6计算3.6.1按式（1）将采样体积换算成标准采样体积：293PVo=V×—————×—————……（1）273+t101.3式中：Vo－标准采样体积，L；V－采样体积，L；t－采样点的温度，℃；P－采样点的大气压，kPa。3.6.2按式（2）计算空气中硝化甘油的浓度：（c1+c2）vC=――――――……（2）VoD式中：C－空气中硝化甘油的浓度，mg/m3；c1,c2－测得前后段解吸液中硝化甘油的浓度，g/ml；v－解吸液的体积，ml；Vo－标准采样体积，L；D－解吸效率，％。3.7说明3.7.1本法的检出限为0.1g/ml，最低检出浓度为0.033mg/m3（以采集3L空气样品计）。测定范围为0.1～20g/ml；相对标准偏差为2.7％～5.8％。3.7.2100mgGDX-103的穿透容量0.6mg。解吸效率为96.6％～104.2％。每批GDX-103应测定解吸效率。3.7.3本法可采用相应的毛细管色谱柱。3.7.4硝化甘油是烈性炸药，应用防爆的空气采样器。配制标准溶液时要严格按照防爆操作。4硝基胍的高效液相色谱法4.1原理空气中的硝基胍用微孔滤膜采集，水洗脱后进样，经色谱柱分离，紫外检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量。4.2仪器4.2.1微孔滤膜，孔径0.8m。4.2.2采样夹，滤料直径40mm。4.2.3小型塑料采样夹，滤料直径25mm。4.2.4空气采样器，流量0～5L/min，防爆型。4.2.5具塞试管，5ml。4.2.6高效液相色谱仪，紫外光检测器。仪器操作条件色谱柱：300mm×4.6mm，ODSC18；波长：264nm；流动相：甲醇:水＝70:30；流量：0.8ml/min。4.3试剂实验用水为重蒸馏水。4.3.1洗脱液：水。4.3.2标准溶液：准确称取0.4000g硝基胍（纯度99.9％，在100℃干燥），用少量热水溶解后，定量转移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液为4.0mg/ml标准贮备液。临用前，用水稀释成100.0g/ml硝基胍标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。4.4样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行。4.4.1短时间采样：在采样点，用装有微孔滤膜的采样夹，以3L/min流量采集15min空气样品。4.4.2长时间采样：在采样点，将装有微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min流量采集2～8h空气样品。4.4.3个体采样：在采样点，将装有微孔滤膜的小型塑料采样夹，佩戴在采样对象的前胸上部，进气口向上，尽量接近呼吸带，以1L/min流量采集2～8h空气样品。采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁塑料袋或纸袋内，置于清洁的容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d。4.5分析步骤4.5.1对照试验：将装有微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。4.5.2样品处理：将采过样的滤膜放入具塞试管中，加入2.0ml洗脱液，轻轻摇动，置50℃水浴中60min，取出，放冷至室温后，洗脱液供测定。若洗脱液中硝基胍浓度超过测定范围，可用水稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。4.5.3标准曲线的绘制：用水稀释标准溶液成0.0、10.0、20.0、30.0和40.0g/ml硝基胍标准系列；参照仪器操作条件，将高效液相色谱仪调节至最佳测定状态，进样10.0l，分别测定标准系列；每个浓度重复测定3次，以测得的峰面积均值对硝基胍浓度(g/ml)绘制标准曲线。4.5.4样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照样品；测得的样品峰面积值减去空白对照的峰面积值后，由标准曲线得硝基胍的浓度(g/ml)。4.6计算4.6.1按式（1）将采样体积换算成标准采样体积。4.6.2按式（3）计算空气中硝基胍的浓度：2cC=――――……（3）Vo式中：C－空气中硝基胍的浓度，mg/m3；c－测得洗脱液中硝基胍的浓度，g/ml；2－洗脱液的体积，ml；Vo－标准采样体积，L。4.6.3时间加权平均容许浓度按GBZ159规定计算。4.7说明4.7.1本法的检出限为0.15g/ml；最低检出浓度为0.007mg/m3(以采集45L空气样品计)。测定范围为0.15～40g/ml；相对标准偏差为0.4％～6.3％。4.7.2本法的平均采样效率为98％。平均洗脱效率为99.9％。5硝基胍的紫外分光光度法5.1原理空气中的硝基胍用微孔滤膜采集，乙醇溶液洗脱后，在264nm波长下测量吸光度，进行定量。5.2仪器5.2.1微孔滤膜，孔径0.8m。5.2.2采样夹，滤料直径40mm。5.2.3小型塑料采样夹，滤料直径25mm。5.2.4空气采样器，流量0～5L/min，防爆型。5.2.5具塞试管，10ml。5.2.6紫外分光光度计，石英比色杯。5.3试剂实验用水为蒸馏水。5.3.1乙醇溶液，9％（V/V）。5.3.2标准溶液：准确称取0.4000g硝基胍（纯度99.9％，在100℃干燥），用少量热水溶解后，定量转移入100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，此溶液为4.0mg/ml标准贮备液。临用前，用水稀释成100.0g/ml硝基胍标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。5.4样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ159执行。5.4.1短时间采样：在采样点，将装有微孔滤膜的采样夹，以3L/min流量采集15min空气样品。5.4.2长时间采样：在采样点，将装有微孔滤膜的小型塑料采样夹，以1L/min流量采集2～8h空气样品。5.4.3个体采样：在采样点，将装有微孔滤膜的小型塑料采样夹，佩戴在采样对象的前胸上部，进气口向上，尽量接近呼吸带，以1L/min流量采集2～8h空气样品。采样后，将滤膜的接尘面朝里对折2次，放入清洁塑料袋或纸袋内，置于清洁的容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d。5.5分析步骤5.5.1对照试验：将装有微孔滤膜的采样夹带至采样点，除不连接采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。5.5.2样品处理：向装有采过样滤膜的具塞试管中加入10.0ml乙醇溶液，轻轻摇动，使滤膜浸泡在溶液中；置50℃水浴中60min，取出，放冷至室温后，洗脱液供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围，可用乙醇溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。5.5.3标准曲线的绘制：取7只具塞试管，分别加入0.0、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50和0.60ml硝基胍标准溶液，加乙醇溶液至10.0ml，配成0.0、10.0、20.0、30.0、40.0、50.0和60.0g硝基胍标准系列。摇匀后，在264nm波长下测量各管的吸光度；每个浓度重复测定3次，以测得的吸光度均值对硝基胍含量(g)绘制标准曲线。5.5.4样品测定：用测定标准管的操作条件测定样品和空白对照洗脱液，测得的样品吸光度值减去空白对照的吸光度值后，由标准曲线得硝基胍的含量(g)。5.6计算5.6.1按式（1）将采样体积换算成标准采样体积。5.6.