材料现代研究方法5章x

第五章X射线晶体分析方法第一节X射线衍射方法要想产生衍射，必须满足布拉格方程。从衍射矢量方程看，只有反射球有充分的机会与倒易点相交，方能产生衍射现象。可以改变和达到此目的。一、周转晶体法：用单色(标识)X光，照射转动的单晶体。不变，变，使反射球总有机会与某些倒易节点相交。二、劳埃法：用多色(连续)光，照射固定不动的单晶体，不变，变化。所以有一系列与之相对应的反射球连续分布在一定的区域。而使反射球总有机会与某些倒易点相交。用单色(标识)X光照射多晶体样品。不变，变，固定不动的多晶体就其晶粒间的位向关系而言，相当于单晶体转动的情况。反射球有充分的机会与某些倒易节点相交而发生衍射。三、多晶体衍射方法(粉末法)：第二节德拜－谢乐（粉末照相）法由于X射线可以使照相底片感光，所以开始都采用照相方法记录和分析衍射结果。一、成像原理一系列倒易球与反射球相交而形成一系列衍射圆锥。|g|2/时两球不相交即为衍射极限条件。二、德拜－谢乐法照相技术1、试样：丝状。1mm通常采用粉末，也可以是金属丝。2、相机圆筒形内径两种2R=57.3mm2R=114.6mm底片：长条状正装法反装法偏装法三、德拜相的处理当4502L=4R3.5742236042RLRL小相机：=2L/2底片上1mm＝2o大相机：=2L/4底片上1mm＝2o当450=90o-2L’/2或=90o-2L’/4再加上一些处理校正等。第三节X射线衍射仪目前X射线衍射分析主要采用衍射仪。测量具有快速、准确等有点，并可与计算机联机实现自动分析等。一、测角仪1、测角仪的构造试样架：可转动，样品为平板状光澜系统：包括光源狹缝(梭拉狹缝,限高限宽狹缝等)。F:X射线源S1:梭拉狹缝H:发散狹缝O:样品台M:发散狹缝S2:梭拉狹缝G:接收狹缝D:计数器测角仪的光学布置2、工作原理样品为弯曲的形成聚焦园，但实际变化聚焦园半径l也变化。所以试样做成平面状。聚焦园半径l与有关：所以：l(R一定)要保持试样与聚焦园相切，必须试样转角，而探测器转动2角，才能保证聚焦。3、晶体单色器sin)2cos(2llRsin2Rl为消除衍射背底，最有效的办法是利用晶体单色器。一般在衍射线光路上，安装弯曲晶体单色器。二、辐射探测器(计数器)1、正比计数器在管内充以惰性气体，阳极为金属筒，阴极为同轴金属丝，两级加600－900V电压。一个光子进入气体电离局部导电给出脉冲计数(1)脉冲大小与光子能量成正比。(2)分辨率106/秒光量子速度。(3)无漏计数为104/秒。(4)输出电压mV级。2、盖革计数器当两级电压达到900－1500V时，一个光子进入将使整个管内电离而产生大脉冲。(1)失去正比性输出脉冲大小固定与入射光子能量无关。(2)分辨能力下降104/秒(3)无漏计计数103/秒。(4)输出电压V级（目前已经淘汰）3、闪烁计数器闪烁计数器是利用X射线激发某些固体物质(磷光体)发射可见荧光，并通过光电管进行测量。(1)正比性与入射线X光子的能量有关(2)分辨能力高无漏计数率105/秒(3)输出脉冲V级(4)产生无照明电流(干扰分析增加麻烦)4、脉冲高度分析器是一种特殊的电子电路，它与滤片配合使用可使X射线的单色化得到改善。只让超过某一选定大小的脉冲通过，叫脉冲高度甄别器。脉冲高度分析仪上甄别器下甄别器三、定标器与计数率仪1、定标器：用来测量平均脉冲速率。1）定时计数法：选定时间脉冲数2）定数计时法：测定时间选定脉冲数2、计数率仪能给出平滑的平均脉冲速率的装置。能连续测出平均脉冲速率。（通过RC电路完成）四、衍射线强度的计算与测量1、强度计算衍射仪采用平板试样不仅能产生聚焦作用，还能使吸收因子摆脱角的影响。衍射强度公式中吸收因数一项为1/2l，所以多晶体衍射强度公式为：lMePFvVRcmeII2)(322220342402、强度的测量(1)连续扫描测量法将计数器连接到计数率仪上，通过转动连续测得某角度范围内的衍射强度。根据不同的要求可以测定整个衍射花样，也可以测定局部衍射线的分布，可以采用不同的扫描速度。(2)阶梯扫描测量法将计数器连接到定标器上，通过手动方法预置于某个2角测定强度，之后转动一个很小的角度，逐点测量所需要的衍射，并连成曲线。五、衍射峰位的确定方法在进行衍射分析中，衍射峰位置的确定十分重要。可根据衍射峰形的特征选用确定峰位的方法。1、用衍射峰形的表观最大值所对应的衍射角2作为衍射峰位。2、切线法3、弦中点法和弦中点连线法4、三点抛物线法5、重心法第四节点阵参数的精确测定对于固溶体类型、溶解度曲线、宏观应力、过饱和固溶体分解过程的研究等都涉及到点阵参数的精确测量（变化在10-5nm数量级）一、误差来源以立方系为例：sin2222LKHa：精确，有效数字可达7位，可认为无误差，H、K、L无误差，所以只有sin对布拉格方程2dsin=2d=/sin微分2sincos2dctgdd说明一定时d/d二、图解外推法通过寻找适当的外推函数外推得到精确的点阵常数。2cosKddaa)cossincos(21)(22facos2为线性外推至=/2aa0三、最小二乘法函数：Y=a+bX误差：ei=(a+bXi)-Yi22])[(iiiYbXae求最小值－找驻点02ae02be即：iiXbaY2iiiiXbXaYX四、标准样校正法以较稳定的物质某(HKL)的与实测的测比较定出误差，以校正待测样品。原则：待测样与标样两线应很近才具有相近的误差。其精度依赖于标样本身数据的精度。第五章完