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物理有机化学简明教程ConciseCourseofPhysicalOrganicChemistry作者:王剑波(北京大学化学学院)版权所有:北京大学出版社出版时间:2013年10月内容概要物理有机化学是在学生掌握了基础有机化学以后,再进一步深入学习有机化学的研究方法和基础理论的一门课程,是大学有机化学专业的基础课。本课程的目的在于阐明建立有机化学反应机理的基本原理和方法,这些基本的原理和方法包括:有机化学反应机理研究的基本方法、有机化学反应的热力学和动力学、线性自由能相关、有机化合物的酸碱理论、溶剂效应以及有机反应中间体。通过本课程的学习,学生将初步了解和掌握研究有机化学反应机理的基本方法,并加深对有机化学的认识。目录第1章有机化学反应的动力学及热力学第2章有机化学反应的过渡态理论第3章动力学同位素效应第4章线性自由能相关第5章有机化合物的酸碱理论第6章溶剂效应第7章反应中间体:自由基和卡宾第8章反应中间体:碳正离子和碳负离子主要参考书1)EricV.Anslyn,DennisA.Dougherty著,计国桢,佟振合等译.现代物理有机化学.北京:高等教育出版社,2009.2)张永敏,包伟良,吴军编著.物理有机化学(第二版).上海:上海科学技术出版社,2011.3)NeilS.Isaacs.PhysicalOrganicChemistry.第二版影印版.北京:世界图书出版公司,1997.4)T.H.Lowry,K.S.Richardson.MechanismandTheoryinOrganicChemistry(第三版).HarperCollinsPublishers,1987.5)F.A.Carey,R.J.Sundberg,AdvancedOrganicChemistry(PartA:StructureandMechanism).第五版影印版.北京:科学出版社,2009.6)PeterSykes.AGuideBooktoMechanisminOrganicChemistry(SixthEdition).第六版影印版.北京:世界图书出版公司,2004.物理有机化学发展大事记(1)1869年Markovnikov发现烯烃加成反应的马氏规则1874年van’tHoff和LeBel独立地提出碳的立体结构理论1875年Zaitsev发表消除反应的区域选择性(Zaitsev规则)1888年Kehrmann提出取代基电子效应的概念1889年Arrhenius提出反应速率方程(Arrhenius方程)1894年Meyer提出空间位阻的概念1894年Fischer提出“LockandKey”模型解释酶的作用原理1899年Stieglitz提出碳正离子中间体1900年Gomberg报道三苯基甲基自由基1901年Norris和Kehrmann独立地观察到溶液中稳定的三苯甲基正离子1903年Buchner提出卡宾中间体(:CHCO2Et)1903年Lapworth开始应用动力学方法研究有机化学反应机理物理有机化学发展大事记(2)1907年Clarke和Lapworth提出苯偶姻缩合反应中碳负离子中间体的参与1911年LeBel提出亲核取代的概念1912年Staudinger报道由重氮甲烷生成甲基卡宾(:CH2)1914年Schlenk和Marcus报道三芳基自由基可以被碱金属还原成碳负离子1916年Lewis提出共价键的概念1921年Latimer和Rodebush提出氢键的概念1921年Meerwein提出碳正离子重排机理1923年Brønsted提出酸碱定义(Brønsted酸碱)1923年Brønsted提出酸碱催化定律(第一个线性自由能相关)1923年Lewis提出酸碱定义(Lewis酸碱)1929年Paneth测定甲基自由基的寿命物理有机化学发展大事记(3)1920年代Lowry,Ingold和Robinson建立用电子取代描述有机分子结构及反应机理的方法1931年Hückel提出处理环状共轭有机分子结构的分子轨道近似方法(Hückel理论)1932年Hammett建立酸度函数的方法1932年Conant报道碳氢酸的相对酸度1932年Pauling发表杂化轨道理论(1954年诺贝尔奖)1933年Lewis分离重水,证实动力学同位素效应1935年Erying提出过渡态理论的速率方程(Erying方程)1937年Hammett提出Hammett线性自由能相关方程1930年代Kharasch,Ziegler等对自由基反应的研究1940年Hammett出版《物理有机化学》一书1949年Norrish和Porter应用闪光光解方法研究活性中间体(1967年诺贝尔奖)物理有机化学发展大事记(4)1940年代Barton和Hassel提出构象分析(1969年诺贝尔奖)1955年Hammond提出关于过渡态结构的假说(Hammond假说)1956年Pimentel应用基质隔离方法研究活性中间体1965年Cram建立弱碳氢酸的酸度标尺(MSADScale)1966年Starks提出相转移催化1960年代Pearson提出软硬酸碱原理1960年代Woodward,Hoffmann和Fukui提出前线分子轨道理论(1981年诺贝尔奖)1960-70年代Pedersen,Cram和Lehn研究主客体化学(1987年诺贝尔奖)1960-70年代Olah研究碳正离子(1994年诺贝尔奖)物理有机化学发展大事记(5)1956年Marcus发表Marcus反应速率理论(1992年诺贝尔奖)1970年代Bordwell建立在DMSO溶剂中的酸度标尺1980年代Zewail应用飞秒激光技术研究化学反应过渡态(1999年诺贝尔奖)1990年代Arduengo,Bertrand研究稳定单线态卡宾;Tomioka研究稳定三线态卡宾1990年代量子力学从头计算以及密度泛函理论在有机反应机理研究中的普及应用
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