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1矿井空气中的有害气体检测及防治第一节矿井空气中的有害气体及检测矿井空气中常见的有害气体,主要有二氧化碳、氮气、一氧化氮、硫化氢、氧化硫、二氧化氮、氨气、氢气、甲烷等。本节将重点介绍其中的部分气体性质、危害、浓度标准和检测方法。一、矿井空气中的有害气体及其基本性质(一)一氧化碳(CO)一氧化碳是无色、无味、无臭的气体,对空气的相对密度为0.97,微溶于水,能燃烧,当体积密度达到13%-17%时遇火源有爆炸性。一氧化碳有剧毒。人体血液中的血红素与一氧化碳的亲和力比它与氧气的亲和力大250-300倍,因此,人体吸入含有一氧化碳的空气时,一氧化碳首先与血红素相结合,阻碍了氧气的正常结合,从而造成人体血液缺氧引起窒息和中毒。一氧化碳的中毒程度与中毒浓度、中毒时间、呼吸频率和深度及人的体质有关。一氧化碳中毒程度和中毒浓度的关系如下表:一氧化碳的中毒程度与浓度的关系一氧化碳浓度(体积)%主要症状0.016数小时后有头痛、心跳、耳鸣等轻微中毒症状0.0481h可引起轻微中毒症状0.1280.5h-1h引起意识迟钝、丧失行动能力等严重2中毒症状0.40短时间失去直觉、抽筋、假死;30min内即可死亡一氧化碳中毒除上述症状外,最显著的特征是中毒者黏膜和皮肤呈樱桃红色。(二)硫化氢(H2S)硫化氢是无色、微甜、略带臭鸡蛋味的气体,对空气的相对密度为1.19,易溶于水,当浓度达4.3%-46%时具有爆炸性。硫化氢有剧毒,它不但能使人体血液缺氧中毒,同时对眼睛及呼吸道黏膜具有强烈的刺激作用,能引起鼻炎和飞、气管炎和肺水肿。当空气中其浓度达到0.001%时可嗅到臭味,但当浓度较高时(0.005%-0.01%),因嗅觉神经中毒麻痹,臭味“减弱”或“消失,”反而嗅不到。硫化氢的中毒程度与浓度的关系如下表:硫化氢的中毒程度与浓度的关系硫化氢浓度(体积)%主要症状0.0001有强烈的臭鸡蛋味0.01流唾液和鼻涕、瞳孔放大、呼吸困难0.050.5h-1h严重中毒、失去直觉、抽筋、瞳孔变大、甚至死亡0.1短时间内的、死亡3矿井中硫化氢的主要来源有:坑木等有机物的腐烂;含硫矿物的水化;从老空区和旧巷积水中放出。有些的矿区的煤层中也有硫化氢涌出。(三)二氧化硫(SO2)二氧化硫是无色、有强烈硫磺及酸味的气体,当空气中二氧化硫浓度达到0.0005%时即可嗅到刺激气味。它以溶于水,对空气的相对密度为2.32,是井下有害气体密度最大的,常常积聚在矿井下巷道的底部。二氧化硫有剧毒,空气中的二氧化硫遇到水后生成硫酸,对眼睛有刺激作用,矿工们称其为“瞎眼气体”。此外,也能对呼吸道的黏膜产生强烈的刺激作用,引起喉炎和肺水肿。化硫的中毒程度与浓度的关系如下表:二氧化硫的中毒程度与浓度的关系二氧化硫浓度(体积)%主要症状0.0005嗅到刺激性气味0.002头痛、眼睛红肿、流泪、喉痛0.05引起急性支气管炎和肺水肿、短时间内有生命危险矿井中二氧化硫的主要来源有:含硫矿物的氧化与燃烧;在含硫矿物中的爆破;从含硫媒体中涌出。(四)二氧化氮(NO2)4二氧化氮是一种红褐色气体,有强烈的刺激性气味,对空气的相对密度为1.59,易溶于水。二氧化氮是井下毒性最强的有害气体,它遇到水后生成硝酸、对眼睛、呼吸道黏膜和肺部组织有强烈的刺激及腐蚀作用,严重时可引起肺水肿。二氧化氮的中毒有潜伏期,容易被人忽视。中毒初期仅是对眼睛和喉咙有轻微的刺激症状,常不被注意,有的在严重中欧高度时尚无明显感觉,还可坚持工作,但经过6h甚至更长之间后才出现中毒征兆。主要特征是手指尖及皮肤出现黄色斑点、头发发黄、吐黄色痰液,发生肺水肿,引起呕吐甚至死亡。二氧化氮的中毒程度与浓度关系如下表:二氧化氮中毒程度与浓度关系二氧化氮浓度(体积)%主要症状0.0042h-4h内不致显著中毒、6h后出现中毒症状,咳嗽0.006短时间内喉咙感到刺激,咳嗽,胸痛0.01强烈刺激呼吸器官,严重咳嗽,呕吐,腹泻,神经麻木0.025短时间即可致死矿井中二氧化氮的主要来源是爆破工作。炸药爆破的时会产生一5系列氮氧化物,如一氧化氮,二氧化氮等,是炮烟的主要成分。我国某矿1972年在煤层中掘进巷道时,工作面非常干燥,工人们放炮后立即迎着炮烟进入,结果因吸入炮烟过多,造成二氧化氮中毒,2名工人于次日死亡。因此,在爆破工作中,一定要加强通风,防止炮烟熏人事故。(五)氨气(NH3)氨气是一种无色、有浓烈臭味的气体,对空气的相对密度是0.6,易溶于水,当空气中的氨气浓度达到30%时遇火有爆炸性。氨气有剧毒,对皮肤和呼吸道黏膜有刺激作用,可引起喉头水肿,严重时失去直觉,以致死亡。(六)氢气(H2)氢气是无色、无味、无毒,对空气的相对密度是0.07,是井下最轻的有害气体。空气中的氢气浓度达到4%-74%时遇到火源有爆炸危险。井下氢气的主要来源是蓄电池充电。此外,矿井发生火灾和爆炸事故中也会产生。除了上述有害气体之外,矿井中最主要的有害气体是甲烷(CH4),它是一种具有窒息性和爆炸性的气体,对煤矿安全生产的威胁最大。在煤矿生产中,通常把以甲烷为主的这些有害气体总称为瓦斯。二、矿井空气中有害气体的安全浓度标准有害气体对人体和安全生产造成危害,《规程》中对其安全浓度标准做了明确规定,其主要有害气体的浓度标准如下表:6矿井空气中有害气体最高允许浓度有害气体名称符号最高允许浓度%一氧化碳CO0.0024二氧化氮NO20.00025二氧化硫SO20.0005硫化氢H2S0.00066氨NH30.004此外,《规程》还规定:井下充电室风流中以及局部积聚处的氢气浓度不得超过0.5%。对矿井中涌出量较大的甲烷气体,《规程》对其安全浓度和超限后的措施都有更为详尽的规定。通过上述有害气体的安全浓度标准可以看出,最高允许浓度的制定都留有较大的安全系数,只要在矿井生产中严格遵守《规程》规定,不违章作业,人身安全是完全有保障的、。三、有害气体的检测方法近年来,随着煤矿安全装备水平的不断提高,瓦斯监控系统的普遍应用,有害气体的检测手段也日趋完善,各大中型矿井已经形成了人工定点、定时检测与自动检测相结合的检测体系。在人工检测方法中,除了取样分析法外,目前使用最广泛的是快速测定法。1、瓦斯的快速检测方法。煤矿中用于检测瓦斯的仪器有光学瓦斯检定器、瓦斯检测报警仪、瓦斯断电仪等。后面专题讲解。2、CONO2H2SSO2NH3H2等有害气体的浓7度测定,普遍采用比长式检测管法。它是根据待测气体检测管中的指示粉发生化学反应后指示粉的变色长度来确定待测气体的浓度的。下面以比长式CO检测管为例说明检测原理及检测方法。如上图所示,比长式CO检测管式一支∮4㎜——6㎜,长150㎜的玻璃管,以活性硅胶为载体,吸附化学试剂碘酸钾和发烟硫酸充填于管中,当CO气体通过式,与指示粉起反应,在玻璃管壁上形成一个棕色环,棕色环随着气体通过向前移动,以佛那个的长度与气样中所含CO浓度成正比。因此,可以根据玻璃管上的刻度直接读出CO的浓度。气体有害气体的比长式检测管结构及工作原理与CO基本相同,只是检测管内装的指示粉各不相同,颜色变化各有差异。下表为我国煤矿用比长式气体检测管的主要性能。我国煤矿用比长式检测管的主要性能检测管名称型号测量范围(体积比)最小分辨率最小检测浓度颜色变化8CO1(5—50)×1065×1065×106白→棕褐色2(10-500)×10620×10610×1063(100-5000)x106200×106100×106CO210.2%-3.0%0.2%0.1%蓝色→白色21%-15%1%0.5%H2S1(3-100)×1065×1063×106白→棕色SO2(2.5-100)×1065×1062.5×106紫→土黄色NO2(1-50)×1062.5×1061×106白→黄绿色NH3(20-200)×10620×10620×106桔黄→蓝灰色O21%-21%1%0.5%白→茶色H20.5%-3.0%0.5%0.3%白→淡红与比长式检测管配套使用的还有圆筒形压入式手动采样器。(见实物)采样器有变换阀和活塞筒等部分组成,活塞筒是用来抽取其样,变换阀可以改变气样流动方向或切断气流。当阀门把手3处于垂直位置时,活塞筒与街头胶管2相通;当阀门把手处于水平位置时,活塞筒与气嘴1相通;当阀门把手处于45度位置时,变换阀将活塞筒与外界气体割断。在活塞拉杆7上刻有标尺,可以表示出手柄拉动到某一位置时吸入活塞筒的气样体积。使用时先将阀门把手转到水平位置,在待测地点拉动活塞拉杆往复抽送气2—3次,使待测气体充满活塞筒,再将把手扳至45°位置,9将将检测管两端用小砂轮片打开,按检测管上的箭头指向插入胶管接头;将把手扳至垂直位置,按检测管上规定的送气时间(一般为100s)将气样均匀的送入检测管,然后,拔出检测管读数。如果被测环境空气中有害气体的浓度很低,用低浓度检测管也不易测出,可以用增加送气次数的方法来进行检测。测得的浓度值除以送气次数,即为被测对象的实际浓度。若被测气体的浓度大于检测管的上限,在优先考虑测定人员的防毒措施后,可先将待测气体稀释后再进行检定,但测定结果要根据稀释的倍数进行换算。四防止有害气体危害的措施1加强通风。用通风的方法将各种有害气体浓度冲淡到《规程》规定的安全标准以下,这是目前防止有害气体的主要措施之一。2加强对有害气体的检查。按照规定的检查制度,此案用合理的检查方法和手段,及时发现存在的隐患和问题,采取有效措施进行处理。3瓦斯抽放。对煤层或围岩中存在的大量瓦斯,可以采用抽放的方法加以解决,这既可以减少生产中的瓦斯涌出,减轻通风压力,抽到地面的瓦斯还可与加以利用,变废为宝。4放炮喷雾或使用水泥炮。喷雾器以及水炮泥爆破后产生的水雾能溶解炮烟中的二样氧化氮,二氧化碳等有害气体,降低其浓度,方法简单有效。5将强对通风不良处和井下盲巷的管理。工作面采空区应及时封10闭;临时停风的巷道要切断电源,设置栅栏,揭示警标,学要进入是必须先进行有害气体检查,确认无害时方可进入。6井下人员必须随身携带自救器。一旦矿井发生火灾、瓦斯煤尘爆炸事故,人员可迅速使用自救器撤离危险区。7对缺氧窒息或中毒人员及时进行急救。一般是先将伤员移到新鲜的风流中,根据具体情况采取人工呼吸(NO2H2S中毒除外)或其它急救措施。第二节煤层瓦斯赋存矿井瓦斯是指煤矿建设和生产过程中,从煤、岩体中涌出的以甲烷为主的各种有害气体的总称。一、瓦斯的生成瓦斯的成因有多种假说,多数人认为,煤层瓦斯是腐植型有机物在成煤过程中生成的。煤的形成大致可划分为两个阶段。第一阶段,泥炭化阶段,是生物化学成气时期。在植物沉积成煤初期的泥炭化过程中,有机物在隔绝外部氧气进入的条件下,在其本身含有的氧气和微生物的作用下,进行着缓慢的氧化分解过程,生成的气体物质主要为CH4、CO2和H2O。这一过和发生于地表附近,生成的气体大部分散失于大气中。随地层沉积厚度的增加,生物化学作用终止。第二阶段,煤化作用阶段,是煤质变化成气时期。有机物在高温、高压作用下,挥发分减少,固定碳增加。这时生成的气体主要为CH4和CO2。这个阶段中生成的瓦斯,由于煤的物理化学性质变化和埋藏于地表以下而得以保存在煤层内。在以后漫长的地质年代中,随地层的隆起、11浸蚀和断裂以及瓦斯本身在地层内的流动,一部分或大部分瓦斯扩散到大气中,或转移到围岩内(在适合的条件下能形成煤气田)。所以不同煤田,甚至同一煤田的不同地点的瓦斯含量可能差别很大。由植物变成煤炭的过程中,究竟生成多少瓦斯呢?有的研究人员认为,由褐煤转化为长焰煤,瓦斯的生成量为70m3/t~150m3/t,转化为无烟煤,生成240m3/t。煤层的实地瓦斯含量则远远低于这个数字。据实验室测定,煤的最大瓦斯含量一般不超过60m3/t。二、瓦斯在煤体中的存在姿态煤体所以能保存一定数量的瓦斯,与煤的结构有密切的关系。煤是一种复杂的孔隙性介质,有着十分发达的、各种不同直径的微孔隙和裂隙,形成了庞大的自由空间和孔隙表面。因此,成煤过程中生成的瓦斯就能以游离状态和吸附状态存在于这些孔隙和裂隙内。游离状态也称自由状态,这种状态
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