02-农用化学品对食品的污染

氮肥对食品的污染农药残留对食品的污染兽药残留对食品的污染123本章内容肥料：指人们用以调节植物营养与培肥土壤的一类化学物质，包括有机肥料和化学肥料两大类。分类氮、磷、钾是作物生长发育需求量最大的营养元素，根据这三大营养素的含量可分为单质肥料和复合肥料。1.肥料的定义与分类按含氮基团分类是否残留酸根铵态氮肥硝态氮肥酰胺态氮肥氰氨态氮肥按氮肥释放速率速效氮肥缓释/控释氮肥有酸根氮肥无酸根氮肥如硫酸铵、氯化铵等，长期、大量使用会破坏土壤性质尿素、硝酸铵、碳酸氢铵和液体氮肥，对土壤性质无不良影响和副作用2.氮肥的分类1.农产品中硝酸盐的累积硝态氮是蔬菜吸收的主要氮素形态适量施用硝态氮会很快被还原转化，过量施用硝态氮累积在体内硝态氮在粮食作物中累积不明显有研究指出，人体摄入硝酸盐81.2%来自于蔬菜名称范围平均名称范围平均白萝卜300~49602037西葫芦95~1100571球叶莴苣15~66101716白球叶甘蓝0~2500477四季萝卜70~50001447胡萝卜0~3337306菠菜20~45001436黄瓜0~576183香芹菜0~47571200马铃薯0~494120芹菜0~37211061西红柿0~17757青葱0~1435687扁球葱0~522522.影响农产品中硝酸盐累积的因素农产品的种类累积量为根＞茎叶＞果实大量累积的作物为菠菜、莴苣、白萝卜、芹菜、甘蓝、花椰菜、甜菜施肥技术肥料种类、施肥量、施肥时间、施肥方式–收获时间收获越早硝酸盐含量越高环境因素土壤水分、光照、温度等硝酸盐转化为亚硝酸盐高铁血红蛋白症蓝婴综合征生成N-亚硝基化合物，具有致癌作用肝癌、胃癌……降低硝酸盐含量的措施热烫处理切片越薄、越短、越鲜嫩效果越好1.农药的定义农药指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业的病虫、草及其他有害生物以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或者来源于生物及其他天然物质的一种或者几种物质的混合物及其制剂。2.农药的分类矿物原料加工制成的无机农药生物源农药有机合成农药有效成分为天然有机化合物，如除虫菊、烟草等；微生物农药，如Bt乳剂、井冈霉素、白僵菌等硫制剂的硫磺、石灰硫磺合剂，铜制剂的硫酸铜、波尔多液，磷化物的磷化铝等。有机磷、有机氯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯等高效快速、用途广，有污染，易产生抗药性对人、畜安全，不污染环境，对天敌杀伤力小，有害生物不产生抗药性1.农药残留的定义1.直接污染⑴影响农药直接污染的因素农药性质残留多——内吸性农药，如内吸磷、对硫磷残留少——渗透性农药，如杀螟松；触杀性农药，如拟除虫菊酯类不易降解农药（有机氯、重金属制剂）残留时间长于易降解品种（有机磷）1.直接污染⑴影响农药直接污染的因素剂型及施用方法油剂比粉剂易残留喷洒比拌土施洒残留高施药浓度、时间和次数气象条件气温、降雨、风速、日照等农作物品种、生长发育阶段及食用部分1.直接污染⑵造成农药直接污染的原因喷施后农药一部分分解，一部分累积在作物中大剂量滥用农药不遵守农药安全间隔期用农药对粮食进行熏蒸，抑制植物发芽……2.间接污染⑴农作物从污染的环境中吸收农药作物因素植物种类、根系情况、食用部分农药因素农药剂型、施用方式、使用量环境因素土壤种类、结构、酸碱度、有机物和微生物的种类和含量2.间接污染⑵通过食物链污染食品家畜、禽的饲料受农药污染导致肉蛋奶农药污染农田施用农药→雨水冲刷→地表径流→工业排放含农药废水→江河湖海进入水生动物食物链通过食物链逐级浓缩的作用称为生物富集作用。3.事故性污染⑴粮食储存加工、运输销售过程中的污染混装、混放、容器及车船污染⑵将拌过农药的种子当做粮食误食⑶农药厂发生泄漏事故的污染印度博帕尔毒气灾害——硫氰酸酯⑷投毒等特殊的事故污染特点：剂量大，中毒严重，死亡率高，突发，难防范案例：2002年9月14日南京汤山投毒案1984年12月3日印度博帕尔农药厂1.有机磷农药残留对健康的危害⑴按毒性分类对硫磷（1605）、甲基1605、内吸磷（1059）、甲基1059、甲拌磷（3911）、甲胺磷剧毒组中毒组低毒组敌敌畏、乐果、甲基内吸磷、倍硫磷、杀螟硫磷、二嗪磷马拉硫磷（4049）、敌百虫、氯硫磷1.有机磷农药残留对健康的危害⑵有机磷农药对人体的危害属神经毒物，主要抑制血液和组织中乙酰胆碱酯酶的活性，导致乙酰胆碱（神经递质）大量蓄积，从而阻断了神经传导，引起中枢神经系统中毒。急性中毒，主要出现中枢神经系统功能紊乱症状。轻度中毒时有头痛、头晕、恶心、呕吐、无力、胸闷、视力模糊等中度中毒时有神经衰弱、皮炎、失眠、出汗、肌肉震颤、运动障碍、语言失常、瞳孔缩小等症状重度中毒者表现为肌肉抽搐、痉挛、横膈膜功能障碍、昏迷、血压升高、呼吸困难，并能影响心脏功能，引起心电图异常，最后因呼吸麻痹而死亡。1.有机磷农药残留对健康的危害⑵有机磷农药对人体的危害有机磷农药具有慢性毒性和特殊毒性作用，引起肝功能障碍、糖代谢紊乱、白细胞吞噬能力减退中毒后患者有神经衰弱症候群，如腹胀、多汗等，偶有肌肉震颤和瞳孔缩小等症状敌百虫、乐果、马拉硫磷等具有迟发性神经毒性作用，即在急性中毒的第二周，病人出现下肢无力、运动失调、记忆力下降，甚至神经麻痹有些有机磷农药有胚胎毒性作用，可引起胚胎畸形、生长发育不良，甚至死亡。2.有机氯农药残留对健康的危害⑴主要品种滴滴涕（DDT）、六六六（BHC、HCH）艾氏剂、异艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、毒杀芬、氯丹、七氯、开蓬、林丹……我国于1983年停止生产六六六和DDT等有机氯农药，目前仅有少数用于疾病（如疟疾）的预防有机氯农药是一类重要的环境污染物，其生物浓缩倍数，藻类为500倍，鱼贝类可达2000~3000倍，食鱼鸟高达10万倍以上。有机氯农药在动物性食品中如蛋、畜禽肉、水产品、乳品等的残留量较高。粮谷、薯类、苹果、豆类也有不同程度残留2.有机氯农药残留对健康的危害⑵有机磷农药对人体的危害急性毒性中等甚至低毒慢性毒性对人体健康威胁较大一般症状：体重下降、恶心、头痛、易疲劳神经毒性：痉挛影响酶活：肝脏肿大甚至坏死、卟啉症肾脏病变血液系统：贫血、白细胞增多症生殖毒性：女性月经异常、不孕；孕妇接触导致早产、低体重儿、发育缺陷、足内翻及多趾畸形发生率高致癌性：诱发动物肝癌3.拟除虫菊酯类农药残留对健康的危害⑴主要品种及性质目前使用的主要有氯氰菊酯、溴氰菊酯(敌杀死)、氰戊菊酯、甲氰菊酯、二氯苯醚菊酯、三氟氯氰菊酯(功夫)等20多个品种这类杀虫剂具有广谱、高效、低毒、低残留的特点，不仅常用于田间，而且是目前家庭卫生灭虫的主要药源拟除虫菊酯类农药对水生生物毒性大，生产A级绿色食品时，禁止用于水稻和其它水生作物残留来自于喷施污染，作物中残留期为7~30d3.拟除虫菊酯类农药残留对健康的危害⑵对人体的危害神经毒物，使中枢神经系统兴奋性增高直接作用于神经末梢、肾上腺髓质，导致血糖、乳酸、肾上腺素、去甲肾上腺素含量↑→血管收缩、心率失常Ⅰ型（不含氰基）中毒出现震颤、过度兴奋、共济失调、抽搐和瘫痪Ⅱ型（含氰基）中毒出现流涎、舞蹈症、手足徐动症、易激惹、最终可能导致瘫痪4.氨基甲酸酯类农药残留对健康的危害⑴主要品种及性质具有高效、低毒、低残留的特点，广泛用于杀虫、杀蜗、杀线虫、杀菌和除草等方面目前氨基甲酸酯类农药已有一千多种，可分为五大类萘基氨基甲酸酯类，如西维因苯基氨基甲酸酯类，如叶蝉散氨基甲酸肟酯类，如涕灭威杂环甲基氨基甲酸酯类，如呋喃丹杂环二甲基氨基甲酸酯类，如异索威氨基甲酸酯类常用品种有甲萘威、仲丁威、杀螟单、克百威、抗蚜威、速灭威、涕灭威、异丙威、残杀威、灭多威……4.氨基甲酸酯类农药残留对健康的危害⑵对人体的危害呋喃丹和涕灭威为高毒农药，西维因和速灭威为中毒农药毒性作用机理与有机磷农药相似以急性中毒为主，表现为毒蕈碱样作用，如心血管活动受抑制，胃肠道平滑肌兴奋，消化道、呼吸道腺体兴奋的症状，恢复较快，一般24h内完全恢复，无后遗症5.沙蚕毒素⑴常用品种及性质代表性品种——杀虫双，为我国首创的农用杀虫剂，是一种动物性仿生型沙蚕毒素类农药，是取代六六六的重要品种。目前常用种类有巴丹(padan，乐螟丹)、杀虫双、多噻烷、杀虫环等具有广谱、高效、低残留特点，广泛用于粮食、蔬菜、水果、茶叶等，对人畜毒性低，在动植物体内及环境中易降解。5.沙蚕毒素⑵对人体的危害代表性品种——杀虫双，为我国首创的农用杀虫剂，是一种动物性仿生型沙蚕毒素类农药，是取代六六六的重要品种。轻度中毒者有头晕、头痛、乏力、多汗、胸闷、恶心、呕吐、腹痛、腹泻等中度中毒者神志改变和肌肉震颤重度中毒者常有昏迷、烦躁不安、面包苍白、全身湿冷、口唇青紫、瞳孔缩小、光反应迟钝，也有全身抽搐或肌肉麻痹甚至发生惊厥有些病人会出现血液胆碱酶活性下降等现象案例新华网2003年11月16日报道，金华有的厂家在生产金华火腿中使用了新的生产工艺。这样的产品连苍蝇都不敢往前凑。记者暗访发现，工厂竟然使用敌敌畏水溶液浸泡猪腿。而且记者看到，有的工厂里，工人在火腿上加盖检疫章，而这原本是应该由主管部门加盖的。2008年10月12日，日本东京都八王子市一名56岁主妇食用了从该市伊藤洋华堂南大泽店买的中国产冷冻青刀豆角后感到全身不适，一度住院。经检测，豆角中含有6900ppm敌敌畏成分，是标准值（0.2ppm）的3.45万倍。经中日双方共同调查，敌敌畏可能是在日本混入。2008年1月30日，日本某电视台报道称，自2007年12月底到2008年1月22日，日本千叶、兵库两县3个家庭共10人在食用了河北省天洋食品厂生产的速冻水饺后，出现了呕吐、腹泻等中毒症状，其中一名5岁的女孩一度“丧失意志”。经中日双方共同调查，只在饺子的外包装上检测到微量的甲胺磷，确定为日本销售方店内使用的杀虫剂。2009年3月3日傍晚，河南省郑州市市民丁斌从街头流动摊买了一袋辣椒粉，回家用热油加工后，与姨妈共同拌饭吃。很快，丁斌感觉肚子不舒服、头晕、恶心，随后出现呕吐、身体不能动、嘴唇发紫。姨妈则抢救无效死亡。经查，所购辣椒粉受甲拌磷严重污染。2007年12月3日上午8点半至九点，云南昭通市鲁甸县乐红乡乐红村级小学4名学生到校后分别出现口吐白沫、抽搐、神志不清的中毒症状。四人先后死亡。经诊断为毒鼠强中毒。事后公安机关查明，四人用盛装过毒鼠强的塑料袋装猪油渣分吃而导致中毒。2008年3月27日，南京市龙江小区龙凤花园工地25名民工因食用小菜秧而中毒。经查，小菜秧刚刚喷洒过含有机磷的农药。2004年10月17日，云南昭通市鲁甸县乐红乡发生群体性食物中毒事件。当天一户村民办理丧事宴请乡亲，正在进行中，陆续有人出现中毒症状。事后发现，丧宴中食用的莲花白上面喷洒着有机磷农药。浙江温岭消费维权网2003年7月22日报道，2003年5月11日，王某夫妇从温岭市松门镇菜场购得“白梅鲞”三条。食用后出现恶心、呕吐现象。经查，加工鱼鲞的工棚设施简陋，且加工中使用“敌百虫”浸泡，致使鱼鲞中药物残留致中毒。《监督与监测》2002年5月20日报道，20日上午，福建省宁德市蕉城区金涵乡民族中学附近某快餐店主刘某购买了10公斤空心菜，烹调后于11时供民族中学学生60余人进餐。12时，进餐者陆续出现呕吐、头痛、腹痛、腹泻、四肢麻痹等症状。经查，患者食用的空心菜月初喷洒了敌敌畏，15日喷洒过万灵（灭多威）。新华网2003年8月3日报道，2002年6月20左右，沈金标在自留地种植的空心菜上喷施甲胺磷。29日上午，沈某让其未成年的孙子将空心菜以每把0.5元的价格卖给公司11名员工（共11把），造成俞某、凌某中毒。2003年3月，余杭法院以生产、销售有害有毒食品一审判处沈某有期徒刑5年。《温州晚报》2004年7月24日报道，文成七甲净慧寺为解决寺内和尚的粮食和蔬菜供应问题，雇佣一名老汉徐某种植水稻和蔬菜。7月15日，徐某用甲基1605（有机磷类）防治水稻害虫后，将剩下的农药直接喷洒在空心菜上，未通知他人就回老家了。19日寺