共价键理论与分子结构答案

2HdEEdcHdccHdcHdEcdccdcdcHccHcHYcSccScSZEYYZcZcZc1222122211222210221１１１２１２２２２2２2２1１１２１２２２22111１２２22111１２２11.解：由变分原理＝得：＋＋＝＋＋＋＋　＝＝＋＋　　＝－第二章共价键理论和分子结构2EYYZcZcZcYYZcZcYYZcZc11101000２２２２２＝　　＝－＝－＝即：　－＝cHESCHEScHESCHEScHEScHES.cccdcdcdddcS1121212111122111121212121222222211111121212112212111222（－）＋（－）＝0　　　（－）＋（－）＝0－　　解得：＝－－解：当＝时，有：＝（＋）　则：＝（＋）　＝（＋＋）　＝（＋2eSScSSS.pHR.ASe.122211122202210740753１－２１0.742－0.5292＋）＝1　故：＝［＋＋］３解：查195表2－3.2知，的键长＝0.740.74＝[1＋＋]＝0.52930.529abababxyxyyzyzxxg.ccccc.c...ddpp.OOOO2221409001003162151611１22222１222１2＋－222解：根据分子轨道理论:=＋若不考虑原子轨道重叠：=＋其中：＝，＝＝0.9487解：＝－，＝，对称性不匹配，无法有效组成分子轨道。解：，，的电子组态为：：(）（ugugugguguguggugugugOO222231111223111122311222242＋2222241－2222243）（）（）（）（）（）：(）（）（）（）（）（）（）：(）（）（）（）（）（）（）2222221122217asHbpzBrasHbpzBrOOOOOOOOO.HBrHsBrsspspsdpccccHBr＋－2＋－＋－221２２６２６２10５，４，，４，可见，，，的键级分别为：2，2.5，1.5键长：；键能：解：和的电子构型为：：1，：12233434８＝＋根据成键三原则，9＝－　　于是，的电子组态为：（1）（2）［（３）（222222222218112213guguug.NFNFN４４４４４０＋＋2－2－＋222241１）］（４）［（５）（２）］（６）［（７）（３）（１）］［（８）（４）］（９）解：（1），，，的电子组态分别为：：(）（）（）（）（）（）　，键级为2.5gugugugguguuggguguguguFNFNNFFHO222222221122311112213111223113＋22222432－22224222－22222442＋2－＋2－＋2：(）（）（）（）（）（）（）　，键级为1.5：(）（）（）（）（）（）（）　，键级为2.0：(）（）（）（）（）（）（）（）　，键级为0稳定性：（2），，ggugugugguguugNCOHONCONsspOssp2111223111122131215122122222＋22222412222422222242223224，的电子组态分别为：：(），抗磁性；：(）（）（）（）（）（）（），顺磁性；：(）（）（）（）（）（），抗磁性；：(）（）（3）（4）（）（），抗磁性。19.解：：，：2gugugugNOONOO2121521122311＋2222421＋2222241虽然与是等电子分子，但电子组态不同。：(）（）（3）（4）（）（）（）：(）（）（）（）（）（）（）xspxspx.spppccxcccccccccccccc11122122222211211121112122221222122212222011211122012解：杂化：键角为180，设参加杂化的轨道为，两杂化轨＝＋道分别位于轴正、负方向（图略），即有：＝＋等行杂化：＝，＋＝，即：＝＝＝，＋＝，即：＝，＝－spxspx'.sp301212211092812（＋）（－）解：杂化：键角为，四个杂化轨道按下图分布。1-a2-b3-c4-dCHaHbHcHdxyzOxyzxyzxyzxyzspppspppspppspppcccccccccccccccccccccccccccc111121314221222324331323334441424344222211213141112131412222112131411＝＝＝等行杂化：＝＝＝＝＋＋＋＝12xyzxyzxyzxyzxyzxyzppppppspppspppspppsppp12341()21()21()21()2由图看出，，，与四个杂化轨道夹角相同，即1，，对四个杂化轨道贡献相等（均为），组合系41数为。再由上页图考虑正负号，即：有2spxspxspxdddNHBFBeFNBBesp2121221.0１＋－－４４４3解：，分别归一且二者正交，则：＝＝（＋）（－）＝－＝，，正交。22.解：在，，中，中心原子，，均采用等性杂化，分别生成四个相同的键，故它们的构型均为正四面体。24.解：编号NNN不同，行列式形式不同（略）。25.解：（1）将定位1号；（2）两个原子分别为1、2号；（3）定位1号。行列式如下：NNCNCNCCCCCCCCCCCCCCCCCCCNCCCCNNNNCNNNNCNCCCCCCCCCCCCCCNCCCCEEEEEEEEEEEE00000000000000000000000000000000000000－－－（1）＝－－－－－－（2）＝－－－NOOO2EEEEabNOOClOcdefgabHCCCH000000026.27.43445233336446635533１２３－－（3）＝－－解：（）均为：2（），；，；，（）均为：（）；（）；（）；（）无解：（）见笔记（）＝＝为2；123112123223222331123110012021020120211212xHuckelxxxxxxcxcccxccxccxccccc33２１10对每个，行列式方程为：＝，＝－＝0，2＝＝＝＋＝＋＋＝将＝－代入得：＝＋＝＋＋＝＝－＝（＋2＋）12232NPPCCHCCCHCHCHHuckelxxxx213312321212224.7322231２３同理：＝（－）＝（－2＋）1221＝＋（＋）＝2＋2[2＋2]＝4.8282222这比三亚甲级自由基（）的中心原子的成键度还要大。但习惯我们总以4.732为原子的最大成键度。28.解：＝－的行列式方程为：１０１１＝0，＝0,2０１12312512202223223222222222DDLDDLxExExECHEEEDEEECHEEDEEE123３３５３＋2３３＝－，＝＋即：＝，＝＝，＝－（1）烯丙基自由基（），形成　　＝＋＝＋＝－＝＋－[2（＋）＋]＝0.828（2）烯丙基阳离子（），形成　　＝＝＋＝－＝＋－2（512222242422DDLCHEEEDEEE－4３３＋）＝0.828（3）烯丙基阴离子（），形成　　＝＋2＝（＋）＋＝＋2＝－＝＋－2（＋）－2＝0.828EEEEhhhhmamamama2222222229.7888730.１２３２２２解：＝２＋２＋２１23＝２＋２＋２＝（6）（6）（6）２解：123对称面xxxx111101111＝，解得：＝，，－21xExxEExccccxccxcccccxcccc1123231２３1２３12３1２３２２２１２３=-2，=+2==1，=-＋＋＝０＋＋＝０１将＝－2代入（1）得：＝＝＝＋＋＝０３＋＋＝１1231236231102212cccxxccccccccccccccc１２３1２３２３２２２１２３２２１２1２1２３１２３1２1２３１２１＝（＋＋）３＋＋＝０将＝＝１代入（1）得：（2）＋＋＝１选择上页图对称面：＝当＝结合（2）可得：＝＝，＝－，１１＝＋－66当＝－结合（2）可得：＝，＝－，＝，＝（－）rjjrjrsjjrjsjqncqqqpnccpppFFF21220.6670.6672１２３122313１２３电子组态为：1电荷密度：＝，＝＝＝（）＝311键级：＝，＝＝＝2＝33自由价：＝＝＝4.732-(3＋0.667＋0.667)＝0.3984分子图：0667066703984vvvhvhhh2h2h22hh2hh2aECbECcECCSdECiCCECiEECiCCEiiiECiCE31.32.２４3２3２22解：（），，2（），，４　　　（），，3，3，，（），3，2，，解：点群为乘法表：shh2hdhsaCbCcCdCeDfCgDhTiOjCkClC33.2v2v2v13v解：（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（），（）