第五章酸碱滴定法.

习题第五章酸碱滴定法5.1选择题5.1.1H3PO4的pKa1-pKa3分别为2.12，7.20，12.36。pH=6.00的H3PO4溶液各组分间浓度大小顺序是（）A、HPO42-﹥H2PO4-﹥H3PO4B、HPO42-﹥PO43-﹥H2PO4-C、H3PO4﹥H2PO4﹥HPO42-D、H2PO4-﹥HPO42-﹥H3PO45.1.2浓度为cmol/L的KNO3溶液的电荷平衡式是（）A、[H+]+[K+]=[OH-]+[NO3-]B、[H+]=[OH-]C、[K+]=[NO3-]D、[H+]+[K+]=[OH-]D5.1.3浓度为cmol/L的Ag(NO3)2+溶液的物料平衡式是（）A、[Ag+]=[NH3]=cB、2[NH3]=[Ag+]=cC、[Ag+]+[Ag(NH3)2+]+[Ag(NH3)+]=cD、[NH3]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+]=2cCD5.1.4浓度为cmol/L的H2C2O4溶液的质子条件是（）A、[H+]=[OH-]+[HC2O4-]+[C2O42-]B、[H+]=[OH-]+[HC2O4-]+2[C2O42-]C、[H+]=[OH-]+[HC2O4-]+1/2[C2O42-]D、[H+]=[OH-]+CB5.1.5浓度为cmol/L的(NH4)2HPO4溶液质子条件是（）A、[H+]=[OH-]+[NH3]+[H2PO4-]+2[H3PO4]–[PO43-]B、[H+]=[OH-]+[NH3]+[PO43-]+2[H2PO4-]–2[H3PO4]C、[H+]=[OH-]+[NH3]+[PO43-]–[H2PO4-]–2[H3PO4]D、[OH-]=[H+]–[NH3]–[PO43-]+[H2PO4-]+2[H3PO4]5.1.6浓度为0.020mol/L的NaHSO4(pKa2=2.0)溶液的pH是（）A、4.0B、3.0C、2.0D、1.0C、DC5.1.7浓度为0.010mol/L氨基乙酸（pKa1=2.35，pKa2=9.60）溶液pH值是（）A、3.9B、4.9C、5.9D、6.95.1.80.010mol/L的Na2H2Y溶液（pKa1-pKa2分别为0.9，1.6，2.0，2.67，6.16，10.26）pH为（）A、4.4B、5.4C、6.4D、7.4AC5.1.9六次甲基四胺（pKb=8.58）配成缓冲溶液的pH缓冲范围是（）A、8—10B、4—6C、6—8D、3—55.1.10欲配制pH=5的缓冲溶液，下列物质可用的是（）A、HCOOH(pKa=3.45B、六次甲基四胺（pKb=8.58）C、NH3水（pKb=4.74）D、HAC(pKa=4.74)BB、D5.1.11强酸滴定弱碱应选用的指示剂是（）A、酚酞B、百里酚酞C、甲基红D、百里酚蓝5.1.12浓度均为1.0mol/L的HCl滴定NaOH溶液，突跃范围是pH=10.7—3.3。当浓度改为0.010mol/L时，其滴定突跃pH范围将是（）A、11.7—2.3B、8.7—5.3C、9.7—4.3D、7.7—6.3CB5.1.13下面0.10mol/L的酸不能用NaOH作直接滴定分析的是（）A、HCOOH(pKa=3.45)B、H3BO3（pKa=9.22）C、NH4NO3（pKb=4.74）D、H2O2(pKa=12)5.1.14用0.10mol/L的NaOH滴定0.10mol/L、pKa=4.0的弱酸，其pH突跃范围是7.0—9.7。用0.10mol/L的NaOH滴定0.10mol/L、pKa=3.0的弱酸时，其突跃范围将是（）A、6.0—10.7B、6.0—9.7C、7.0—10.7D、8.7—9.7B、C、DB5.1.15今含H3PO4-NaH2PO4混合溶液，用NaOH标液滴至甲基橙变色，耗去aml。另一份同量试液改用酚酞为指示剂，耗去NaOHbml。则a和b的关系是（）A、a﹥bB、b=2aC、b﹥2aD、a=b5.1.16Pb3O4处理成Pb(NO3)4溶液，通H2S至饱和，过滤滤液用NaOH标液滴定，则Pb3O4与NaOH的物质的量的比是（）A、1：3B、3：1C、1：6D、6：1CC5.1.17某碱样为NaOH和Na2CO3混合液，用HCl滴定，以酚酞为指示剂耗去HClV1mL，然后以甲基橙为指示剂继续滴定又耗去HClV2mL，则V1与V2的关系是()A、V1=V2B、V1∠V2C、2V1=V2D、V2∠V1D5.1.18Cmol/LNaCl水溶液的质子平衡式是：()A、〔Na+〕＝〔Cl-〕＝CB、C=〔Na+〕+〔Cl-〕C、〔H+〕=〔OH-〕D、〔H+〕+〔Na+〕=〔OH-〕+〔Cl-〕C5.1.19在酸碱滴定中，凡是变色点pH()的指示剂都可以用来指示滴定的终点。A、等于7B、与化学计量点相等C、处于滴定突跃范围之内D、处于滴定突跃范围之外5.1.20在非水滴定中，弱碱的滴定应采用()溶剂。A、碱性B、中性C、两性D、酸性B、CD5.2填空题5.2.1用0.100mol/L的NaOH溶液滴定0.1mol/L二元弱酸H2B。已知：pH=0.74时，δ=δHB-；pH=6.50时，δB2-=δHB-；求该二元弱酸H2B的Ka1=,Ka2=。5.2.2常用的标定HCl溶液浓度的基准物质有__________和。常用的标定NaOH浓度的基准物质有和。0.183.16×10-7无水Na2CO3硼砂（Na2B4O7·10H2O）邻苯二甲酸氢钾，草酸（H2C2O4·2H2O）5.2.3用吸收了CO2的标准NaOH溶液测定工业HAc的含量时，会使分析结果；如果以甲基橙为指示剂，用此NaOH溶液测定工业HCl的含量时，对分析结果。（“偏高”、“偏低”、“无影响”）5.2.4若酸碱指示剂的离解常数为Ka，则在其理论变色点的pH=，为了将滴定终点限制在很窄的pH范围内，可采用。偏高无影响pKa混合指示剂5.2.5在酸碱滴定中，0.2000mol/L的KHA，通常是作_来滴定的，这是因为：（H2A的Ka1=8.0×10-8,Ka2=5.5×10-14）H2A的Ka2太小不符合cKa2﹥10-8要求，不能直接用碱来滴定，但其共轭碱Kb1可达1.8×10-5，可用酸直接滴定。碱5.2.6一元弱酸HA的分布系数与无关，它仅是____和的函数。δA-随酸度增而，δHA随酸度增加而。当δA=δHA时，pH等于。溶液的pH值pKa(HA)总浓度减小增大pKa(HA)5.2.7某弱碱性指示剂的离解常数KIn=1.5×10-6,此指示剂的变色范围为。5.2.8现有下列各种物质：(1)HA(pKa=2.86)+H3BO3(pKa=9.24)(2)C2H5•NH2(pKb=3.25)(3)NaAc[pKa(HA)=4.75](4)NH4Cl[pKb(NH3)=4.75]其中能用HCl标准溶液直接滴定的物质是。能用NaOH标准溶液直接滴定的物质是。7.18～9.18（2）（1）5.2.9用0.20mol/L的NaOH溶液滴定0.10mol/L酒石酸溶液时，在滴定曲线上将出现个突跃范围。滴定终点时有个H+被滴定（酒石酸的pKa1=3.04，pKa2=4.37）。125.2.10H2C2O4的pKa1=1.2，pKa2=4.2。当pH=1.2，草酸溶液的主要存在形式是，当[HC2O4-]达最大值时的pH=2.70HC2O4-与H2C2O45.2.11已知0.1mol/LHB的pH=3.0，那么0.1mol/LNaB的pH为。5.2.12配制浓度为0.20mol/L的六亚甲基四胺缓冲溶液，最大缓冲指数βmax=，出现在pH=时。（六亚甲基四胺的pKb=8.85）9.00.1155.155.2.13HCl标准溶液应采用法配制,作为基准物质标定。5.2.14若滴定剂与被测物溶液浓度增加十倍；NaOH滴定HCl的滴定突跃个pH单位；NaOH滴定HAc的滴定突跃个pH单位。指pH增加或减少多少个单位）间接Na2CO3（无水）或硼砂增加2个增加1个5.3问答题5.3.1写出0.1mol/L的NaHCO3水溶液的质子条件、物料平衡和电荷平衡。(1)质子条件式为：[H+]=[OH-]-[H2CO3]+[CO32-](2)物料平衡式为：[H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=0.1[Na+]=0.1(3)电荷平衡式为：[H+]+[Na+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]答：5.3.2下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定？若能请说明用什么标准溶液？选什么指示剂？A、能用酸碱滴定法直接滴定，可选择HCl标准溶液滴定，甲基橙为指示剂。B、因六次甲基四胺的Kb太小，不能用酸碱滴定法直接滴定。C、能用酸碱滴定法直接滴定，可选用NaOH标准溶液，酚酞为指示剂。A、0.1mol/L乙醇胺HOCH2CH2NH2[pKa(HOCH2CH2NH3+)=9.50]；B、0.1mol/L六次甲基四胺(CH2)6N4[pKa((CH2)6N4H+)=4.92]；C、0.1mol/L邻苯二甲酸氢钾[pKa2(邻苯二甲酸)=5.41]。答：5.4计算题5.4.1标定HCl溶液时，以甲基橙为指示剂，用Na2C03为基准物，称取Na2C030.6135g，用去HCl溶液24.96mL，求HCl溶液的浓度。解：反应方程式：可知综上可得21(HCl)1096.242199.1056135.03cNa2CO3+2HCl→2NaCl+CO2+H2On(HCl)=n(Na2CO3)c(HCl)=0.4638mol•L-15.4.2以硼砂为基准物，用甲基红指示终点，标定HCl溶液。称取硼砂0.9854g。用去HCl溶液23.76mL，求HCl溶液的浓度。()(21nHCln)(1076.232137.3869854.03HClc解：反应方程式Na2B4O7•10H2O+2HCl→4H3BO3+10H2O+2NaClNa2B4O7•10H2O)C（HCl）=0.2175mol•L-1C（HCl）5.4.3称取不纯的硫酸铵1.000g，以甲醛法分析，加入已中和至中性的甲醇溶液和0.3638mol·L-1NaOH溶液50.00mL，过量的NaOH再以0.3012mol·L-1HCl溶液21.64ml回滴至酚酞终点。试计算(NH4)2SO4的纯度。解：=77.12%(NH4)2SO4%%100000.114.13221)02164.03012.005000.03638.0(=5.4.4有一Na2C03与NaHC03的混合物0.3729g,以0.1348mol·L-1HCl溶液滴定，用酚酞指示终点时耗去21.36mL，试求当以甲基橙指示终点时，将需要多少毫升的HCl溶液?当用酚酞作指示剂时，只有Na2CO3与HCl反应，n(Na2CO3)=n(HCl)故m(Na2CO3)=0.1348×21.36×10-3×105.99=0.3052gm(NaHCO3)=0.3729-0.3052=0.0677g当滴至甲基橙变色时Na2CO3消耗HCl21.36×2=42.72（mL）NaHCO3消耗HCl1348.001.840677.0共消耗HCl42.72+5.98=48.70（mL）解：=5.98(mL)5.4.5称取混合碱试样0.9476g，加酚酞指示剂，用0.2785mol·L-1HCl溶液滴定至终点，计耗去酸溶液34.12mL，再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又耗去酸23.66mL。求试样中各组分的质量分数解：因为V1=34.12mL〉V2=23.66mL,所以，混合碱中含有NaOH和Na2CO3Na2CO3%=1009476.099.1052785.01066.233%=73.71%NaOH%=1009476.001.402785.010)66.2312.34(3%=12.30%5.4.6称取混合碱试样0.6524g，以酚酞为指示剂，用0.1992mol·L-1HCl标准溶液滴定至终点，用去酸溶液21.7