有机化学第二版(高占先)第六章习题答案

下页退出有机化学返回第六章部分习题讲解下页退出上页返回6-1命名下列各化合物。(CH3)2CHCH2CCH2CH3CH2CH(CH3)2(1)(2)2,4-二甲基-1-戊烯3-异丁基环已烯CCH3CHCHCH2H12345(3)(3E)-1,3-戊二烯下页退出上页返回HH3CCH2CH3HCH312345678123456789(6S)-6-甲基-1,3-环辛二烯(3R,4Z)-3,6-二甲基-5-丙基-4-壬烯(4)(5)12345678CCC2H5H3CCC(CH3)3CC2H5(3E)-3-甲基-4-叔丁基-3-辛烯-5-炔(6)下页退出上页返回6-2按要求比较反应活性。（1）下列化合物与Br2加成反应的活性CH3CH=CH2CH3OCH=CH2(CH3)2C=C(CH3)2A.B.C.（1）B＞C＞A。双键上连有给电子基有利于亲电加成反应下页退出上页返回6-3将下列各组碳正离子按稳定性由大到小排列成序。CH3OCH2CF3CH2CH3CH2A.B.C.（2）（2）A→C→B下页退出上页返回6-4指出下列分子中各存在哪些类型的共轭体系？（1）、（3）和（4）都是p-π共轭体系；（2）π-π和p-π共轭体系。（1）和（4）还有π-σ和p-σ超共轭。下页退出上页返回6-6下列各组极限结构式，哪一个极限结构对共振杂化体的贡献较大？（1）B式（负电荷处在电负性较大的O上比处在C上稳定）；（2）B式（B式中所有原子均有完整的价电子层，而在A式中+C上没有完整的价电子层）；（3）A式（A式的正离子为三级碳正离子，正电荷较分散）。下页退出上页返回6-7将下列烯烃按稳定性由大至小排列。反式烯烃比顺式烯烃稳定；内烯烃比端烯烃稳定；双键上取代基多的烯烃较取代基少的烯烃稳定。稳定性由大至小顺序为：（2）→（4）→（1）→（3）下页退出上页返回6-10用化学方法鉴别下列化合物。ABCDE(-)(-)(-)(-)(+)(-)(+)(-)(-)↓白色白色KMnO4/H+COCOOAg(NH3)2+A(+)褪色,并有CO2C(+)褪色D(-)ABCDKMnO4/H+(-)褪色(+)褪色(+)(-)ADBCAg(NH3)2+Br2/CCl4(-)褪色(+)(-)(+)白色（1）（2）下页退出上页返回CHCHCHCHCH2CH2CH3CH3CH3CH3CH3CH3CHCHCH3CHCCHCH2CH3(H3C)3CCH3OHH3CCH3Cl(1)(2)(3)(4)(5)(6)下页退出上页返回(1)(2)(3)(4)CH2CH3HBrCH3HBrCHOHOHCH3H3CH3CH2CCH2CH3HOCH3HHH3CHClCH2CH3H下页退出上页返回6-8查阅并比较(Z)-2-丁烯与(E)-2-丁烯；(Z)-1,2-二氯乙烯与(E)-1,2-二氯乙烯的熔沸点、偶极矩，说明结构与熔沸点的关系。经查阅(见下表)，题中所给的二组顺反异构体中，Z型的皆有一定偶极矩，是极性分子，分子间作用较大，因而沸点比E型的高；而E型的偶极矩为0，是非极性分子，但对称性较好，有对称中心。熔点比Z型的高。2-丁烯1,2-二氯乙烯Z型E型Z型E型偶极矩0.33/10-30c.m01.85/10-30c.m0熔点（℃）-138.9-105.6-80.0-49.8沸点（℃）4160.647.6下页退出上页返回6-9完成下列反应式，写出主要产物。(C2H5)2CCHCH3ICl+(C2H5)2CCHCH3ClIHCl+ClCCH3CHCH3HBr2CCl4BrH3CHBrCH3H(1)(2)(3)下页退出上页返回CCHt-BuCH3C2H5Br2CCl4t-BuHBrCH3C2H5Br(4)BrH3CH2CCH3BrBu-tH即下页退出上页返回NBS,(PhCOO)2Cl2/CCl4(5)BrClClBr+H2+Pb-BaSO4,(6)喹啉HH2C=HC(H2C)3(CH2)3CH=CH2H下页退出上页返回(7)HCl(1mol)+Cl(8)KMnO4HCOOHO+CH2CH3B2H6/THFH2O2,OH②①CH2CH3OHH(9)H3CH2CHOH+下页退出上页返回Hg2+,H2SO4(10)CH3B.OEt2H2O2,OH②①CHCH2CHOCCH3O①H2O下页退出上页返回COCOO(1mol)△COCOOCHO+△CHO(11)(12)下页退出上页返回Cl2/H2OClOH(13)ClHO+CH3CH=CH2(15)△(14)CH3CH3CH3CH32烯烃复分解反应Ru催化剂CH3CH=CHCH3CH2=CH2+下页退出上页返回6-11用≤C3的有机物为原料合成下列化合物。CH3CCHNaNH2+液氨CH3CCNaBrCH2CH2CH2BrCH3CCNa2+CH3CC(CH2)3CCCH3(1)下页退出上页返回HCCHNaNH2+液氨NaCCNa2CH3CH2BrNaCCNa+CH3CH2CCCH2CH3(2)22NH3+H2P-2催化剂CH3CH2CCCH2CH3+HH3CH2CCH2CH3H下页退出上页返回HCCHHCCH+CuCl-NH4ClHClCCHCHH2CCCHCHH2CH2+Lindlarcat.CHCH2CHH2CCHCH2CHH2CCNCHH2C+C6H6100℃CN(3)下页退出上页返回2CH3BrHCCHNaNH2+液氨NaCCNaNaCCNa+CC(4)22NH3+H2P-2催化剂+HH3CCH3HH3CCH3CCH3CCH3HH3CCH3HOsO4+吡啶NaHSO4CH3HOHCH3HOHCCH3CCH3Na/液氨HH3CCH3HCH3CO3HOH3CHHCH3H2OOHCH3OHHCH3OHH或下页退出上页返回98~105℃HCCHNaNH2+液氨CHCNaCH3CH2BrCHCNa+HCC(5)NH3+CH2CH3H2OHgSO4,H2SO4HCCCH2CH3+CH3COCH2CH3下页退出上页返回CCHNaNH2+液氨+(6)NH3+H3CCCNaH3CCCNaH3CCH3COCH3液氨H3OCCH3CCCH3CH3OH下页退出上页返回6-12用≤C5的有机物为原料合成下列化合物（无机试剂任选）。KMnO4/H+(1)COCOO△苯COCOO△COOHCOOHHOOCHOOC下页退出上页返回CHH2CKMnO4/HCN+(2)△苯CN△COOHCNHOOC下页退出上页返回CHH2CKMnO4/HCl+(3)△苯Cl△HOOCCOOHCl下页退出上页返回6-13写出下列反应的合理反应机理。重排(1)CH2CH3CH3HCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3H甲基迁移HCH3CH3CH3下页退出上页返回+++(2)R-O-O-Rhυ或△2ROROHBrROHBrBr+BrBrHBrBr+BrBr+BrBr+BrBrBr2链引发链增长链终止Br下页退出上页返回(3)H2SO4-HSO4HH下页退出上页返回+PhHHPhBrBr+PhHHPhBrBr+PhHHPhBrBrBrBrPhPhHHPhBrHPhHBrPhHBrPhBrH+即(4)下页退出上页返回6-14分子式为C7H10的某开链烃A，可发生下列反应：A经催化可生成3-乙基戊烷；A与AgNO3/NH3溶液反应可产生白色沉淀；A在Pd/BaSO4作用下吸收1molH2生成化合物B；可以与顺丁烯二酸酐反应生成化合物C。试推测A，B和C的构造式。HCCCCHCH3CH2CH3H2CCHCCHCH3CH2CH3EtMeCCOOO(A)(B)(C)下页退出上页返回6-15某化合物A的分子式为C5H8，在液NH3中与NaNH2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物B；用KMnO4氧化B得到分子式为C4H8O2的两种不同的酸C和D。A在HgSO4存在下与稀H2SO4作用，可得到酮E（C5H10O）。试写出A~E的构造式，并用反应式表示上述转变过程。(A)(B)(C)HCCCHCH3CH3CH3CH2CH2CCCHCH3CH3CH3CH2CH2COOHCH3CHCOOHCH3H3CCCHCH3CH3O(D)(E)下页退出上页返回(A)(B)(C)HCCCHCH3CH3CH3CH2CH2CCCHCH3CH3CH3CH2CH2COOHCH3CHCOOHCH3H3CCCHCH3CH3O(D)(E)NaNH2液氨+NaCCCHCH3CH3CH3CH2CH2BrKMnO4/H+(A)HCCCHCH3CH3H2OHgSO4,H2SO4△+下页退出上页返回6-16写出下式中A~E各化合物的构造式。(A)(B)(C)CCC(CH3)3(D)(E)HH3CHCCC(CH3)3BrH3CHBrHCCC(CH3)3HH3CBrHBr2S,3R2R,3SCCC(CH3)3HH3CHCCC(CH3)3H3C下页退出上页返回6-18请比较烯、炔、共轭二烯烃的结构及化学性质的异同点。共同点：三者都为不饱和烃，结构中含有不饱和键（π键）；化学性质上皆表现为能发生加成反应。不同点：烯烃双键碳为sp2杂化（双键由一个σ键和一个π键组成）；而炔烃中的叁键碳为sp杂化（叁键由一个σ键和两个π键组成）；共轭二烯烃的双键碳也为sp2杂化，但其中含π-π共轭体系。化学性质上，炔烃能与两分子亲电试剂加成，且还能发生亲核加成；而烯烃只能与一分子试剂加成；共轭二烯烃能发生共轭加成（1,4-加成）。