贵州大学无机及非金属答案第7章

第七章氧化还原反应及氧化还原滴定法1、指出下列各物质中画线元素的氧化数。180126323232222348242,,,,2ONaHOFKOFeOSOHCOHO，，2、写出并配平下列氧化还原反应方程式（1）Fe3+与I-作用；（2）酸性溶液中KMnO4与K2SO3作用生成MnSO4和K2SO4；（3）酸性溶液中K2Cr2O7与KI作用；（4）FeS2与HNO3作用生成Fe2(SO4)3和NO2；（5）碱性溶液中Cl2发生歧化反应生成Cl-和ClO-。3222224342232722232432242221222(2)256253(3)614237(4)230()3014(5)2FeIFeIMnOSOHMnSOHOCrOIHCrIHOFeSHNOFeSONOHSOHOClOHClClOHO（）3、对于下列氧化还原反应：（1）指出哪个是氧化剂，哪个是还原剂？写出对应的半电池反应。（2）按这些反应设计成原电池，并写出原电池符号。正极反应：负极反应：(-)ZnZn2+(c1)Ag+(c2)Ag(+)222AgaqZnsAgsZnaq,AgeAgAg-2+氧化剂为Zn-2eZn,还原剂为Zn正极反应：负极反应：(-)Ag,AgII-(c1)H+(c2)H2(p1),Pt(+)2222()2AgsHaqIaqAgIsHg222,HeHAgI--氧化剂为HAg+I-e,还原剂为Ag5、用标准电极电势判断下列各反应能否正向进行。22221(/)0.5355(/)1.065:EIIVEBrBrVBrIIBr解：氧化性：还原性反应正向自发。22(1)22IBrIBr22(/)(/)0EEEEEEBrBrEII还氧解2：假设正向自发，由此设计原电池：假设正确，反应正向自发。322(2)222BrFeBrFe逆向自发332322AgZnNOZnAgNO（）逆向自发422222425612285KMnOHOHCMnClKClHOO（）正向自发6、试根据下列元素电势图判断Br2会不会发生歧化反应？BrO-+0.32Br2+1.08Br-若能歧化，写出反应方程式，计算。2222EEBrBrOHBrBrOHO右左能歧化。/BEVBrBrOE/222///0.321.08/0.702EBrOBrEBrOBrEBrBrEBrOBrV7、求下列情况下在298.15K时有关电对的电极电势。（忽略加入固体对溶液体积变化）（1）金属铜放在0.50mol.L-1的Cu2+溶液中，?/2CuCuE222/0.0592/lg(/)0.05920.34lg0.5020.33CuCuCuECuCuEccnV(2)在上述(1)的溶液中加入固体Na2S,使溶液中的?/,0.1212CuCuELmolSc22222//360.0592/lg(/)()0.0592lg(/)0.05920.34lg6.31020.70CuCuCuspCuCuSECuCuEccnKCuSEnccV（3）100kPa氢气通入0.10mol.L-1HCI溶液中，?/2HHE2222/2//0.0592/lg0.0592lg0.120.0592HHHHHccEHHEnEV2H（）（p/p）（4）在1.0L上述(3)的溶液中加入0.10mol固体NaOH,2/?EHH2222/72//0.0592/lg0.0592lg(10)20.4144HHHHHccEHHEnEV2H（）（p/p）（5）在1.0L上述(3)的溶液中加入0.10mol固体NaOAc，E(H+/H2)=?2222/32//0.0592/lg0.0592lg(1.3410)20.17HHHHHccEHHEnEV2H（）（p/p）253100.10.1(/)(/)0.1/1.8101.34100.1HOAcHOAcHOAcOAcccccxxxKccxxmolLx+-1/molL-1/molLHOAcH起始浓度平衡浓度9、计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1mol.L-1和0.1mol.L-1的溶液中，VO2+/VO2+电对的条件电极电势（忽略离子强度的影响）。22222222222222'22222222(/)1.000(/)(/)(/)(/)0.0592lg(/)(/)(/)(/)0.0592lg(/)AVOHAAVOVOVOAAAHVOHeVOHOEVOVOVccccEVOVOEVOVOccccEVOVOEVOVOEVOVOcc解：查表得当时，1'221'22211(/)1.00020.1(/)1.0000.0592lg0.10.8816AHAHcmolLEVOVOVcmolLEVOVOV（）时，（）时，12、计算在1mol.L-1HCl溶液中用0.1000mol.L-1Fe3+溶液滴定Sn2+的电势突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？3242224''//0.700.14FeFeSnSnFeSnFeSnEVEV-13＋滴定反应（1molLHCl）:＋42422'//.0.059299.9%lg0.2320.1%SnSnSnSnSnEEV（1）化学计量点前（剩余01％）:＝＋''112212(2)10.7020.140.3312spnEnEEVnn化学计量点时：32322'//.0.1%lg0.52100%FeFeFeFeEEV（3）化学计量点后（过量01％Fe）:＝＋0.0592'0.36EV次甲基蓝，所以选用次甲基蓝为指示剂。可见，滴定终点与化学计量点并不一致。（2）反应的条件平衡常数及化学计量点时反应进行的程度。121218()lg0.05912(0.700.14)0.05918.989.6210nnEEKKK由于数值很大，化学计量点时反应进行较完全。222227272227272233272343446146271c60.100018.20103.0331060.0200025.00103.033101.96710解：过量的n：n水样所消耗n：nCrOCrOFeFeCrOCrOCrOFeHFeCrHOVmolmol18.常采用K2Cr2O7法测定水体中的化学耗氧量(COD)，取废水样100.0mL,用硫酸酸化后，加入0.02000mol·L-1的K2Cr2O7溶液25.00mL，在Ag2SO4存在下煮沸以氧化水样中还原性物质，再以试铁灵为指示剂，用0.1000mol·L-1的FeSO4溶液滴定剩余的Cr2O72-，用去18.20mL,计算废水样中的化学耗氧量(以O2计,mg·L-1表示)。22272272223272224431231281241431212631.96710231.9671032102()100.01094.42OCrOCrOOOCrOHeCrHOOHeHOnnnnMCODOmgLVmgL水样解：2，19、铜合金、铜矿中的铜常用碘量法测定，试问：（1）称取K2Cr2O70.4903g，用水溶解并稀释至100mL，移取K2Cr2O725.00mL，加入H2SO4和Kl，用24.95mLNa2S2O3溶液滴定至终点，求Na2S2O3的浓度。2327222223246222722361432722~3~6CrOIHICrHOSOISOICrOISO解：2272227232232232272232233125661000.490362510294.1840.1000KCrOCrOSONaSONaSOKCrONaSONaSOmnncVMccmolL（2）准确称取铜合金试样0.2000g，溶解处理后，用上述Na2S2O325.13mL滴定至终点，计算铜的百分含量。222322222324624222CuSOCuICuIISOISOInn22232233330.100025.13102.513102.5131063.546%100%79.85%0.2000CuNaSONaSOncVmolnMCuG