24维生素

1第十二章维生素（Vitamin）2概述维生素是维持人类机体正常代谢功能所必需的微量营养物质，主要作用于机体的能量转移和代谢调节。有机化合物，与微量元素Fe、Mn、Zn、Cu不同。不供给能量，与蛋白质、脂肪、糖不同。需求量少。机体内不能自行合成，必须由食物获取。机体中酶的组成部分，参与机体各种代谢。人体自己不能合成或合成量很少，必须从食物中摄取。根据溶解性质分：脂溶性和水溶性维生素。维生素名称每日所需量（mg)主要作用VitaminA1.5抗干眼病、VitaminA缺乏症VitaminD2预防VitaminD缺乏症、佝偻病、骨软化病VitaminD30.025VitaminE预防VitaminE缺乏症、间歇性跛行VitaminK11抗出血维生素，用于新生儿出血症、吸收不良或口服抗凝剂所致的低凝血酶原症，长期应用广谱抗生素所致的VitaminK体内缺乏症脂溶性维生素4脂溶性维生素（FatSolubleVitamins）维生素AVitaminA维生素D3VitaminD3维生素EVitaminE5一、维生素A来源：蛋黄、动物肝脏、胡萝卜。分类：VA1：视黄醇，咸水鱼肝脏，活性高。VA2：去氢视黄醇，淡水鱼肝脏，活性低。6OH24682'6'OH维生素A1以棕榈酸酯的形式（具生物活性）存在，占体内维生素A总量的95％。脱氢维生素（维生素A2）的生物活性为维生素A1的3％～40％。维生素A1维生素A271671515'7'6'1'β－胡萝卜素(VA原)8①含共轭多烯醇结构，易氧化，成环氧化物、醛或酸，活性↓。防氧化措施：贮存于铝制容器，充氮气，置阴凉干燥处保存，加稳定剂如：对羟基叔丁基茴香醚（BHA）、叔丁基对苯甲酸（BHT）。性质：OH24682'6'O2VA加热Mn+环氧化物呋喃型氧化物H+9②含有烯丙型醇结构，在H+下，发生脱水反应，生成脱水或去氢VA，活性↓。③可与三氯化锑反应，呈现深蓝色。④可产生强黄绿色荧光，可作为VitaminA定量、定性分析的依据。⑤醇成酯，增强稳定性，前药。（维生素A醋酸酯）OH24682'6'10OOHVitaminA酸治疗早幼粒细胞白血病。作为诱导分化剂,是目前诱导急性早幼粒细胞白血病的首选药物。11用于临床的RetinoicAcid类似物OOOOHOONHOOONHOOHO依曲替酯依曲替酸维胺酯维胺酸12OH增加双键数目活性下降双键氢化或部分氢化时，活性丧失酯化或换成醛基，活性不变，但换成羧基时，活性仅为VitaminA的1/104个双键须与环内双键共轭，否则活性消失，增长或缩短脂肪链，活性大为降低构效关系13合成OClCH2CO2C2H5MgBrOMgBrOOHOHH2/pd-pbHBrOHOHOH141.达尔森（Darzen）反应：指在强碱（如醇钠、氨基钠等）存在下，醛、酮与α-氯代酸酯反应，生成α、β-环氧酸酯的反应。R-C-H(R')OX-CH2CO2C2H5NaOC2H5RHCOCHCO2C2H5合成15抗干眼症VA缺乏症应用16来源：肝脏、蛋黄、奶类、鱼肝油、人体内的胆甾醇、植物油与酵母中的麦角甾醇。分类：天然VD有10余种结构相似，为甾醇的开环结构。VD2：麦角骨化醇VD3：胆骨化醇胆甾醇7-脱氢胆甾醇日光or紫外线VD3二、维生素D麦角甾醇日光or紫外线VD2HOVitD3OHHO25-OH-VitD3OH1α,25-(OH)2-VitD3OHHOOHHOOH24,25-(OH)2-VitD3(无活性）肾肝VitaminD3的代谢途径18适合老年人HOHHOH阿法骨化醇19偻病骨软化症老年骨质疏松症应用20三、维生素E来源：存在于绿色蔬菜和植物油中，小麦、玉米的胚芽中含量高，鱼油、大豆油中也含有。分类：维生素E：生育酚，αβγδ。生育三烯酚：αβγδ。R1OOR2O854121'5'9'13'R1OOR2O化学结构取代基化学名称R1R2-CH3-CH3α-生育酚-CH3-Hβ-生育酚-H-CH3γ-生育酚-H-Hδ-生育酚-CH3-CH3α-生育三烯酚-CH3-Hβ-生育三烯酚-H-CH3γ-生育三烯酚-H-Hδ-生育三烯酚天然VitaminE的类型生育酚生育三烯酚22结构OOO结构特点：苯并二氢呋喃的结构。有3个手性碳。***23抗衰老作用（抗自由基形成的作用）不孕症的治疗习惯性流产心血管疾病的辅助治疗(烟酸+VE→软化血管，可用于心脑血管疾病)食品中用于抗氧剂应用24水溶性维生素维生素名称每日所需量（mg)主要作用VitaminB11.5VitaminB缺乏症、周围神经炎VitaminB22核黄素缺乏症VitaminB63VitaminB6依赖综合症、缺乏症、先天性代谢障碍症VitaminB120.005恶性贫血、巨幼红细胞性贫血、抗叶酸药引起的贫血、神经系统疾病VitaminH0.25用于生物素酶缺乏的儿童VitaminC60VitaminC缺乏症、酸化尿、特发性高铁血红蛋白症25水溶性维生素（WaterSolubleVitamins）维生素CVitaminC维生素HVitaminH(生物素Biotin)26四、维生素C来源存在于新鲜水果及绿叶蔬菜中，尤以番茄、橘子、鲜枣、山楂、刺梨及辣椒中含量丰富。27结构OOHOOHOHOHH有2个手性碳，4个光学异构体，以L-（+）型活性最高。28L-(+)-抗坏血酸D-(-)-抗坏血酸D-(-)-异抗坏血酸L-(+)-异抗坏血酸OOHOOHOHOHHOOHOOHOHHOHOOHOOHOHHHOOOHOOHHHOOHVitaminC的光学异构体29①含有连二烯醇结构，显酸性。OOHOOOHOHH2-氧化物3-氧化物烯醇式OOHOOHOHOHHOOOOHOHOHH性质30C-3上的羟基可与NaHCO3或稀NaOH溶液反应。但在浓NaOH溶液中，内酯环被水解，生成酮酸钠盐。OOHOOHOHOHHNaHCO3OONaOOHOHOHHOOHOOHOHOHHNaOHOHOHOOOHOHHONa31②氧化性和还原性。OOHOOHOHOHHOOOOOHOHH[H][O]去氢抗坏血酸32I2CH3COOH+HI+I2+HIOOHOOHOHOHHOOOOOHOHH33防变色措施：密闭避光贮存；使用二氧化碳饱和注射水，pH值控制在5.0-6.0之间；加EDTA和焦亚硫酸钠或半胱氨酸稳定剂。34用途临床用于预防和治疗VitaminC缺乏症。也用于尿的酸化、高铁血红蛋白症和许多其他疾病。也广泛用作制药和食品工业的抗氧剂和添加剂。35五、生物素（Biotin）存在于动物的肝、肾、蛋黄、酵母和奶中，也存在于植物的种子、花粉、糖蜜、菌类、新鲜蔬菜和水果中。来源36结构特点：有3个手性碳，8个光学异构体，以D（+）-型活性最高。NHHNSOHHHOHO结构37①固体对空气和温度都稳定。②水溶液显酸性，易于霉菌生长。③还原性，可使溴水褪色。性质38①动物饲料成分。②可缓解皮炎、食欲减退、恶心、呕吐、脱发、贫血等症。应用39总结维生素按溶解度如何分类？常用维生素分别属于哪类？维生素A的结构特点、理化性质、试说明其稳定性与结构中那些部分有关？维生素C的结构、理化性质、药理作用。维生素D2与D3的在体内代谢为何种活性代谢物后发挥作用？为什么常晒太阳可预防维生素D缺乏症？从化学结构试解释维生素C具有酸性的原因？解释维生素C贮存过程中变色的原因？