一轮复习--难溶电解质的沉淀溶解平衡

第四节难溶电解质的溶解平衡一、沉淀溶解平衡的建立1．沉淀溶解平衡的概念在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成时，速率和速率相等的状态。2．沉淀溶解平衡的建立固体溶质溶解沉淀溶液中的溶质(1)v溶解v沉淀，固体溶解。(2)v溶解v沉淀，溶解平衡。(3)v溶解v沉淀，析出固体。＜饱和溶液沉淀溶解沉淀生成＞＝注：标明物质状态和可逆符号3表达式：练：书写碘化银、氢氧化镁溶解平衡的表达式溶解平衡方程式的书写(1)难溶电解质后标“”离子后标“”；(2)不用“”，用“”。saq=saq4.影响沉淀溶解平衡的因素(1).内因：难溶性电解质本身的性质。(2).外因:①浓度：加水冲稀，沉淀溶解平衡向溶解的方向移动。③同离子效应：向沉淀溶解平衡体系中加入相同的离子，使平衡向沉淀方向移动。④化学反应：加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子，使平衡向溶解的方向移动。②温度：多数难溶电解质，升高温度，利于沉淀溶解。5．沉淀溶解平衡常数——溶度积(1)表达式对于溶解平衡MmAnmMn＋(aq)＋nAm－(aq)Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)(2)意义溶度积(Ksp)反映了物质在水中的溶解能力。(3)影响因素溶度积常数只与难溶电解质的性质和有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。温度（2）对不同种类型（AB型和A2B型）的难溶电解质，Ksp的大小，不能比较溶解度大小。需转化为溶解度来比较。（1）对于同种类型（AB型或A2B型）的难溶物，Ksp越大，物质的溶解度越大。(4)、Ksp的意义3．影响沉淀溶解平衡的因素以AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)ΔH0为例：外界条件移动方向c(Ag＋)Ksp升高温度______________增大加入少量AgNO3(同离子效应)______________不变加入Na2S_____________________通入HCl(同离子效应)_____________________右移增大左移增大右移减小不变左移减小不变1．溶度积和离子积以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：溶度积离子积概念__________的平衡常数溶液中有关离子________________幂的乘积符号KspQc沉淀溶解浓度二：溶度积的应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解，即沉淀—溶解这一可逆过程进行的方向。溶度积离子积表达式Ksp(AmBn)＝_____________，式中的浓度都是平衡浓度Qc(AmBn)＝________________，式中的浓度都是任意的二者关系判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解：①Qc_____Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出②Qc_____Ksp：溶液饱和，处于平衡状态③Qc_____Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出，加入固体继续溶解cm(An＋)·cn(Bm－)cm(An＋)·cn(Bm－)＝例1：下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？已知Ksp（CaCO3）=4.9610-9（1）在1L水中加入浓度均为0.01mol/L的CaCl2和Na2CO3各0.1mL（忽略体积变化）1.0mol/L1.0mol/L例2.已知室温下PbI2的溶度积为8.0×10-9，a.求饱和溶液中Pb2+和I-的浓度;b.在c(I-)=0.1mol·L-1的溶液中,c(Pb2+)最大可达到多少?即：该溶液里允许Pb2+的最大浓度为8.0×10-7mol·L-1c（2）已知溶度积Ksp求离子浓度2ca.求出cb.5、已知Ksp（AgCl）=1.56×10-10，Ksp（AgBr）=7.7×10-11•Ksp（Ag2CrO4）=9.0×10-12，•某溶液中含有Cl-、Br-、CrO42-浓度均为0.01mol/L,当逐滴加入0.01mol/L的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序_________Br-Cl-CrO42-c（Ag+）最小的先析出沉淀三、沉淀溶解平衡的应用1．沉淀的生成(1)调节pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至3～4，离子方程式为Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH＋4。(2)加入沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。2．沉淀的溶解(1)酸溶解法如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2↑＋H2O。(2)盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，离子方程式为Mg(OH)2＋2NH＋4===Mg2＋＋2NH3·H2O。(3)氧化还原溶解法如不溶于盐酸的Ag2S溶于稀HNO3，离子方程式为3Ag2S＋8H＋＋2NO－3===6Ag＋＋3S↓＋2NO↑＋4H2O。(4)配位溶解法如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O。3．沉淀的转化(1)实质：的移动。(2)特征①一般说来，溶解度小的沉淀转化为溶解度的沉淀容易实现。②沉淀的溶解度差别，越容易转化。例如：AgNO3―――→NaCl(白色沉淀)―――→NaBrAgBr(淡黄色沉淀)――→NaI(黄色沉淀)―――→Na2SAg2S(黑色沉淀)。AgI沉淀溶解平衡更小越大AgCl(3)沉淀转化的应用①锅炉除水垢CaSO4＋Na2CO3CaCO3＋Na2SO4，CaCO3＋2HCl===CaCl2＋CO2↑＋H2O。②矿物转化CuSO4溶液遇ZnS(闪锌矿)转化为CuS(铜蓝)的离子方程式为ZnS(s)＋Cu2＋(aq)===CuS(s)＋Zn2＋(aq)。•四、沉淀溶解平衡的图象分析•1．图象(线)的解读•(1)曲线上的任意一点，都代表指定温度下的饱和溶液，由对应的离子浓度可求Ksp。•(2)处于曲线上方的点表明溶液处于过饱和状态，一定会有沉淀析出；处于曲线下方的点，则表明溶液处于未饱和状态，不会有沉淀析出。•硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示，下列说法正确的是()A．温度一定时，Ksp(SrSO4)随c(SO2－4)的增大而减小B．3个不同温度中，313K时Ksp(SrSO4)最小C．283K时，图中a点对应的溶液是不饱和溶液D．283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液•【答案】C【解析】A中温度不变，Ksp(SrSO4)不变，溶度积常数只受温度影响而与离子浓度无关；B中313K时，SO2－4、Sr2＋浓度最大，也就是Ksp(SrSO4)最大；曲线下方是对应温度曲线的不饱和溶液，曲线上是饱和溶液，故C正确；D中363K时的溶解度最小，析出沉淀。•某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。下列说法正确的是()•A．加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点•B．通过蒸发可以使溶液由d点变到c点•C．d点无BaSO4沉淀生成•D．a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp•【答案】C【解析】a点在平衡曲线上，此时溶液中存在溶解平衡，加入Na2SO4会增大SO2－4浓度，平衡左移，Ba2＋浓度应降低，但仍在曲线上；B中d点蒸发时SO2－4和Ba2＋浓度同时增大；C中d点表示溶液的QcKsp，溶液不饱和，不会沉淀；D中温度不变，溶度积不变。