高中化学竞赛——大学有机化学课件38

《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页2、有机化学“主线”1、有机物的分类4、完成反应题开始讲课3、综合题型5、反应机理题型6、有机合成题型7、推测结构题型8、有机化学中常用的几个规则返回总目录《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页有机物的分类——根据碳架及官能团分类有机物烃烃的衍生物开链烃脂环烃芳香烃饱和烃不饱和烃：烯烃：烷烃炔烃环烷烃环烯烃、环炔烃单环多环含卤含氧含氮杂环：卤代烃：醇、醚、酚、醛、酮、醌、羧酸等：硝基化合物、胺、腈、重氮和偶氮物等化合物、碳水化合物。《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页命名结构性质有机合成鉴别分离有机化学主线写写决定推测物理分析方法紫外红外核磁共振质谱立体化学反应机理结构理论完成结构性质注意关联理论应用基础进行IR和1HNMR《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页第一部分——综合题（一）命名或写结构式！（考查基础知识）知识点：习惯法、衍生法、系统法。选主官能团-定主链位次-确定取代基列出顺序-写出名称P14表1-3最低系列P20次序规则P20说明：1、注意俗名2、Z/E(顺/反)(P24-25)；R/S：(P98-100)3、螺环和桥环:(P26)4、杂环化合物:(P42)5、单糖（如：葡萄糖）（P653、P657、P658）按书写规定开链式／氧环式(哈武斯式、构象式)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页（二）选择唯一正确答案题！（考查知识面）知识点：物理性质-立体异构-波谱数据-芳香性-亲核取代反应特点-酸碱性-亲电取代反应活性等。酸性强弱比较——基本规律②草酸甲酸饱和一元羧酸③甲酸苯甲酸饱和一元羧酸RCOOH＞H2CO3＞＞H2O＞ROH–OH①（三）排序（考查知识面）④P431表10-2规律《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页⑥苯酚及取代苯酚的酸性参照⑤B（二类）ACOOH（一类）COOHCOOHXCOOH＞＞＞⑤⑦COOHD＞间位或对位取代苯甲酸P432-表10-3碱性——基本规律①季铵碱仲（或叔）胺伯胺NH3苯胺酰胺P615—3P650—4②脂肪胺氨吡啶苯胺吡咯ANH2NH2XNH2（一类）＞＞＞NH2（二类）B③《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页亲核取代反应特点①一级反应:v=k×[RX]②两步反应（中间体有重排）③产物—外消旋体。SN1SN2②一步反应(无重排现象）①二级反应v=k×[RX]×[Nu-]③产物—构型反转P272——7物质的熔沸点、溶解度的变化规律：沸点：羧酸（多元醇）醇＞胺~醛酮＞醚≥烷烃溶解度：多元醇醇＞醛酮＞醚≥烷烃《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页部分构型不同不互为镜像≠0非对映体对称面两侧构型相反，旋光性抵消。分子内有一对称面，互为镜像=0内消旋体两对映体构型相反等量对映体互为镜像=0外消旋体构型完全相反互为镜像的异构体≠0大小相等方向相反对映体C*间关系镜像关系[α]D20异构体外消旋体——内消旋体——对映体——非对映体《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页知识点：各类有机物的化学性质（四）用化学方法鉴别有机物！1、鉴别表（鉴别试剂、被鉴别物质、现象）2、分离或提纯——（目的：混合物→纯物质）伯、仲、叔胺————酚————羧酸————醛酮兴斯堡试验法-S-ClH3COO（TsCl）NaOHONaNa2CO3NaHCO3RCOONa（考查综合能力）饱和NaHSO3结晶固体大多数醛脂肪族甲基酮C8以下环酮（五）用化学方法分离有机物！《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页第二部分：——完成反应（写主产物或条件／试剂）知识点——化学性质（考查知识面）②Zn/H2OKMnO4稀、冷KMnO4/H+①O3???NO2-NO2Fe/HClNH4HS？？CH2=CHCH=CH2+CH2=CHCN??H2/NiCH2NH2《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页知识点——反应机理1）自由基取代（P122）2）亲电加成（AE）（P133）3）正碳离子重排（P137；P279；P180；P334）4）亲核取代（SN）（P237；P239）5）亲核加成（AN）（P340、P356）6）芳环上的亲电取代（ArSE)(P185；P227）7）羟醛缩合（P356-357）第三部分：——反应机理（考查理解能力）《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页第四部分：——有机合成！（考查综合应用能力）知识点：1、各类有机物的制法2、增长和削减碳链的方法1）用炔化钠合成高级炔烃;P1682）格氏试剂合成法；P236、P286、P3473）EAA、EM合成法；P464-4694）重氮盐性质的应用；P5945）苯环上定位规律的应用；P1956）盖布瑞尔合成法—伯胺。P5843、典型合成法《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页1）用炔化钠合成高级炔烃炔化钠与伯卤烷反应——高级炔2）格氏试剂合成法——主要合成伯、仲、叔醇！HC≡CH+Na液氨HC≡CNaR-XHC≡C-RR’-X+NaC≡CNa+X-R液氨R’-C≡C-ROHCHORCHORCORRMgX产物水解伯醇仲醇叔醇需要时注意保护羰基《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页3）三乙和丙二酸二乙酯合成法CH2=CH2C2H5OHCH3COOHCH2–C–OC2H5OCH3–C–OCH2–C–OC2H5OC2H5O–C–OCH2–COOHClNaCNCH3–C–OC2H5OC2H5ONaCH2–COONaCN乙酰乙酸乙酯丙二酸二乙酯Cl2/P克莱森酯缩合C2H5OHH2SO4A、EAA、EM的制备B、会找出产物与原料的关系《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页CH2–C–OC2H5OCH3–C–OCH2–C–OC2H5OC2H5O–C–O亚甲基活泼H的取代反应C2H5ONaCH–C–OC2H5OCH3–C–OCH–C–OC2H5OC2H5O–C–O--C2H5ONaR′–C–OC2H5OR′–C–OC2H5OR–XR′–XR′–XR–XRR①5%NaOH②H+，△①NaOH②H+，△OCH3–C–CHOCH–C–OHRR′RR′-取代丙酮-取代乙酸《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页二卤代烃+1EAACl(CH2)4Cl二卤代烃+2EAAClCH2Cl-卤代酸酯ClCH2COOC2H5-卤代酮CH3COCH2Cl酰卤CH3COCl伯卤代烃CH3Cl乙酰乙酸乙酯合成小结OCH3–C–CH2–C–CH3O-二酮OCH3–C–CH2–CH2–C–CH3O-二酮OCH3–C–CH2–CH2COOH-酮酸OCH3–C–CH2–CH3-取代丙酮环烷基甲基酮CH2–CH2CH2–CH2OCH3–C–CH≥-二酮OCH3–C–CH2–CH2–OCH2–C–CH3《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页丙二酸二乙酯合成小结CH3–CH2COOH-取代乙酸-酮酸CH3–C–CH2COOHO-酮酸CH3–C–CH2–CH2COOHOHOOCCH2–CH2COOH-二酸伯卤代烃CH3Cl酰卤CH3COCl-卤代酮CH3COCH2Cl-卤代酸酯ClCH2COOC2H5CH2–CH2CH2–CH2CHCOOH环烷烃甲酸二卤代烃+1EMCl(CH2)4Cl二卤代烃+2EMClCH2Cl≥-二酸HOOCCH2–CH2–CH2COOH《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页NaNO2/HCl0~5℃-N2ClNaNO2/H2SO40~5℃-N2HSO4NaNO2/HBr0~5℃-N2Br-NH2HBF4-N2BF44）重氮盐性质的应用P594苯胺在低温的酸性溶液中与亚硝酸反应可生成重氮盐。0-5℃重氮化反应《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页N2X-OHOH(H2O/△,用H2SO4)-X(HCl/CuCl、HBr/CuCl、KI)-XHBF4△-F-H-CN-CN(H3PO2/H2O)(KCN/CuCN)《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页-BrBr-BrBrHBr/CuBrHCl/CuClNH2-BrBr-BrN2X-BrBr-BrNO2HNO3H2SO4NH2FeHClBr2H2OClKI/△IHBF4/△FKCN/CuCNCNCOOH以苯为原料合成！！-BrBr-BrHH3PO2/H2O-BrBr-BrOH△8种变化《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页应用：①判断ArSE速度的快慢(与苯比较)②合成指定产品第一类(弱钝化)第二类(强钝化)5）苯环上定位规律的应用（P203—204）—N＋R3—NO2—CN—SO3H—COOH—X—CH2X—H—R—Ph—OR—NHCOR—OCOR—N2R—NHR—NH2—OH《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页注意：封对位！方法：磺化，去磺酸基。无需封邻位，直接取代！②F-C反应：6）盖布瑞尔合成法—伯胺OONHKOH醇OON-K+RXOON-ROH-/H2O△–C–COOO-O-+RNH2AA-XAX①共性：有吸电基团时不反应！《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页第五部分：——推测化合物结构（考查分析推理能力）知识点：化学性质、IR谱、1HNMR谱知识222pmn要会计算不饱和度！KMnO4/H+——烯O3/Zn-H2O——烯季铵碱受热分解——胺（P620）lpmnONHC设：生成霍夫曼烯！《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页C=C15004000cm-1400cm-136003200-O-H-N-H330030002700饱和-C-H2200~2200~C≡C,C≡N,C=C=C等185015501700IR谱数据=C-HC-HC=O1700，孤立的羰基1600~1700，共轭羰基1500~1600，苯环《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页1）质子核磁共振谱图提供的信息位置（化学位移值）——质子所处的化学环境数目（信号的数目）——有几种不同的质子强度（峰面积）——各类质子的数目裂分（几重峰）——可提供相邻碳上质子的数目1HNMR11109876543210饱和碳H／炔H／醇H烯H芳H醛H羧H2）常见结构化学位移大致范围《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页3）（n+1)规则小结m……m（多）4q（四）3t（三）2d（双）1s（单）0峰的裂分数（n+1）邻近等性质子数n特例苯环上的6个H产生一个单峰取代苯环余下的多个H产生单峰或多重峰《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第三十八讲返回首页有机化学中常用的几个规则马氏规则——判断亲电加成反应的主产物！查依采夫规则——判断消除反应的主产物！休克尔规则（4n+2)规则——判断芳香性！霍夫曼规则——判断季铵碱加热得到那种主要烯烃！P586P220P232P134苯环上定位规则——在苯环上引入取代基的位置！P195—196