1、6双官能团化合物的合成

•1，6—双官能团化合物的逆合成分析有机化合物的结构包括碳架、官能团的种类和位置以及分子的构型，因而在拟定目标分子（TM）的合成路线时必须综合运用学到的有机化学的所有知识。结构复杂化合物的合成路线的推导一般从目标分子开始，通过对化学键合理的逆向切断和官能团的逆向互换，逐步倒推到简单的有机原料。这一倒推过程称为逆合成分析。逆合成分析法是将合成目标经过多种逆合成操作转变成结构简单的前体，再将前体按同样的方法进行简化，反复进行直到得出与市售原料结构相同为止。其整个过程可表示如下：•遵循合理的反应机理是逆向切断时应该考虑的基本原则。目标分子另外的目标分子前体前体的前体……原料官能团转换逆合成转变逆合成转变•一、切断应遵循的原则有：1.应有合理的切断依据。即，切断必须有连接成键的有机化学反应为依据。2.遵循最大程度简化原则。如，在分子的中央处切断、在支链处切断、利用分子的对称性切断等。3.切断有几种可能时，应选择合成步骤少、产率高、原料易得的方案切断。4.有官能团时，在官能团附近切断。5.有碳-杂键时，一般在碳-杂键处切断。6、逆推过程中适当的运用FGI（官能团转换）策略。•二、1，6—二羰基化合物的拆开•1,6-二官能团化合物常由环己烯及其衍生物合成•而合成取代环己烯，经常用到Diels-Alder反应COOHCOOH+CHOO+1、试设计以下化合物的合成路线O分析：用羟醛缩合反应格氏试剂OCHOOOHO合成路线：OCHOOO(1)CH3MgBr(2)H+,∆(1)O3(2)Zn,H2OOH-∆仔细观察发现此化合物还有另一条合成路线•分析：OOOHO+SS合成路线2:OSSHSSHSSOHSSTMCH3CHOn-BuLiH+∆Hg2+H2O2、试设计以下化合物的合成路线分析：OOOOOHOOCNO羟醛或羟酮缩合+CH2(COOC2H5)2CNOBrOOHOCOOC2H5OCOOC2H5OCOOC2H5O双键还原脱羧合成路线：CH2(COOC2H5)2COOHOCOOC2H5OCOOC2H5OCOOC2H5OOEtONa(1)稀NaOH(2)H+(1)C2H5OH,H+(2)乙二醇，HCl(g)(1)LAH(2)TsCl,三乙胺OCOOC2H5OOOOTsOOCNo氰化钠(1)H+(2)H+,乙醇(2)H+(1)乙醇钠•3、试设计以下化合物的合成路线•分析：PhCO2HOO+PhMgBrHOPhPhHO2COPh•合成：OPhBrHOPhPhHO2COPh(2)(1)Mg,Et2OH3PO4O3H2O2格式反应H2O4、试设计以下化合物的合成路线分析：HOOCHOOCCOOHCOOHHOOCHOOCCOOHCOOHHOOCHOOCHOOCHOOC+在Diels-Alder反应中，顺丁烯二酸酐是最好的亲双烯体试剂。合成：100℃COOHCOOHOOO+OOOOOOHOOCHOOCCOOHCOOHO3H+•5、试设计以下化合物的合成路线•分析：HOHOCOCH3HOHOCOCH3EtO2CEtO2CCOCH3COCH3COCH3还原得到•合成：EtO2CEtO2CCOCH3COCH3COCH3HO2CHO2CCOCH31.LiAlH4TMO3HOCH2CH2OH干HClC2H5OH/H+EtO2CEtO2COO2.H3+O•6、试设计以下化合物的合成路线•分析：HCOOMeOHCOOMeOHOCOOMeOOO由氧化得到贝耶尔-维林格重排•合成：OOOPhCO3HCH3OHHOCOOMeCrO3TM吡啶•7、试设计以下化合物的合成路线•分析：OCOOHOCOOHOCO2EtCO2EtOCO2EtBrCO2EtEtOOC(CH2)4COOEt酯的缩合•合成：OCO2EtCO2EtBrCO2EtEtOOC(CH2)4COOEtEtONaOCO2EtEtONaHClTM分子内酯缩合OCOOH