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11模块八:过程变化方向判断延迟符热力学第三定律《冶金物理化学》22延迟符一、热力学第三定律1问题提出1902年,T.W.Richard研究了一些低温下电池反应的G和H与T的关系,发现温度较低时,吉布斯函数G随温度的变化率近似为零。即《冶金物理化学》000SlimlimTpT)TG(33延迟符一、热力学第三定律2能斯特热定律1906年,Nernst经过系统地研究了低温下凝聚系统的反应,提出了一个假定,即在温度趋近于0K的等温过程中,凝聚系统中的任何等温化学反应的熵变趋于0。《冶金物理化学》000TrT)TG()S(limlimprT能斯特热定律也被认为是热力学第三定律的原始雏形。44延迟符一、热力学第三定律3普朗克说法在1912年,Planck把热定理推进了一步,他假定:在热力学温度0K时,纯凝聚物的熵值等于零。《冶金物理化学》4刘易斯和吉布森说法在1920年,G.N.Lewis和G.E.Gibson指出,Planck的假定只适用于完整晶体,即只有一种排列方式的晶体。55延迟符一、热力学第三定律5福勒和古根海姆说法R.H.Fowler和E.A.Guggenheim提出热力学第三定律的另一种表述形式:任何系统都不能通过有限的步骤使自身温度降低到0K,称为0K不能达到原理。。《冶金物理化学》66延迟符二、规定熵和标准摩尔熵1问题提出《冶金物理化学》能否知各种物质的熵值列表备查?熵的绝对值不可知相对值公共零点77延迟符二、规定熵和标准摩尔熵2定义根据热力学第二定律,对于纯物质有:《冶金物理化学》rTK)TQ(S)K(S)T(S00由热力学第三定律,对于纯物质完美晶体有:00)K(S于是,单位物质的量的物质B在温度T时熵值为:TKrm)TQ(nn)T,B(S)T,B(S0188延迟符二、规定熵和标准摩尔熵2定义《冶金物理化学》上式中,Sm(B,T)称为物质B在温度T时的规定摩尔熵。Sm(B,T)是假设S*(完美晶体,0K)=0时得到的熵的相对值。在标准态下的规定摩尔熵称为标准摩尔熵,用符号Smθ(B,相态,T)表示,可通过查阅手册获得。99谢谢延迟符PPT模板下载:行业PPT模板:节日PPT模板:素材下载:背景图片:图表下载:优秀PPT下载:教程:教程:教程:资料下载:课件下载:范文下载:试卷下载:教案下载:论坛:《冶金物理化学》
本文标题:热力学第-三定律
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