氧化还原滴定法资料

4.3氧化还原滴定法4.3.1还原糖的测定----直接滴定法4.3.2高锰酸钾滴定法测定钙4.3.3白酒中总醛的测定1.碳水化合物分类单糖双糖（蔗糖、麦芽糖、海藻糖）寡糖（3-9单糖聚合物，水苏糖、棉子糖）多糖营养性多糖（淀粉、糖原）构造性多糖（纤维素、半纤维素、木质素、果胶）一.碳水化合物概述2.碳水化合物性质糖的显色反应还原性一些低分子糖葡萄糖、果糖、半乳糖、乳糖、麦芽糖具有还原性（蔗糖没有还原性，因为蔗糖没有半缩醛羟基）。旋光性3.常用澄清剂要符合以下要求1）除干扰物质完全，不吸附被测物质糖2）过量澄清剂不影响糖的测量3）沉淀颗粒要小，操作简便4）不改变糖类的比旋光度及理化性质4.常用澄清剂的种类•中性醋酸铅：适用于植物性的萃取液•碱性醋酸铅:适用于深色的溶液•醋酸锌和亚铁氰化钾:用于富含蛋白质的提取液动物性样品的沉淀剂。•CuSO4-NaOH4.3.1还原糖的测定----直接滴定法(斐林氏容量法)原理碱性酒石酸铜甲、乙液等量混合天蓝色的氢氧化铜沉淀深蓝色酒石酸钾钠铜络合物氧化亚铜沉淀；这种沉淀与亚铁氰化钾络合成可溶的无色络合物；二价铜全部被还原后，稍过量的还原糖把次甲基蓝还原，溶液由兰色变为无色，即为滴定终点4224(1)2()CuSONaOHCuOHNaSO还原糖：具有还原性的糖类。分子中含有游离醛基或酮基的单糖和含有游离醛基的双糖都具有还原性。CHOHCHOHCOONaCu(OH)2+HCHCCOONaCOOKCOOKOOCu+2H2OCHOHCHOHCOONa+2H2OCOOK+COH(CHOH)4CH2OH2COOH(CHOH)4CH2OH++Cu2OHCHCCOONaCOOKOOCu+2H2O2COH(CHOH)4CH2OH＋SNN(H3C)2N+(CH3)2Cl-+H2O蓝色COOH(CHOH)4CH2OH+SHNN(H3C)2N+(CH3)2＋HCl无色深蓝色红色碱性酒石酸铜标定时消耗标液的体积样品预滴定：吸A、B液各5ml到柄皿中，加水10ml，控制2min内加热至沸→趁沸以先快后慢的速度滴加样液至蓝色变浅→以每秒一滴的速度滴定至蓝色刚好褪去为终点，记录样液消耗体积。正式滴定：吸A、B液各5ml到柄皿中，加水10ml，→加比预定量少1.0ml样液→2分钟内要求沸腾→趁沸以每秒一滴的速度滴定至蓝色刚好褪去为终点，记录样液消耗体积。平行三次。①此法测得的是总还原糖量。②在样品处理时，不能用铜盐作为澄清剂③碱性酒石酸铜甲液和乙液应分别贮存，用时才混合说明与讨论④滴定必须在沸腾条件下进行其原因一是可以加快还原糖与Cu2+的反应速度；二是次甲基蓝变色反应是可逆的，还原型次甲基蓝遇空气中氧时又会被氧化为氧化型。此外，氧化亚铜也极不稳定，易被空气中氧所氧化。保持反应液沸腾可防止空气进入，避免次甲基蓝和氧化亚铜被氧化而增加耗糖量。⑤滴定时不能随意摇动锥形瓶⑥样品溶液要求预测其目的为：一是通过预测可了解样品溶液浓度是否合适；二是通过预测可知道样液大概消耗量，以便在正式测定时，预先加入比实际用量少1mL左右的样液。蔗糖是葡萄糖和果糖组成的双糖，没有还原性，不能用碱性铜盐试剂直接测定，但在一定条件下，蔗糖可水解为具有还原性的葡萄糖和果糖（转化糖）。因此可按还原糖法进行测定。蔗糖的测定酶水解法测淀粉的含量钙的生理功能：构成骨骼和牙齿；维持神经与肌肉活动；促进体内某些酶的活性；参与血凝过程、激素分泌、维持体液酸碱平衡以及细胞内胶质稳定性我国推荐每日膳食中钙供给量为800~1000mg。成年男女600mg/d;孕妇1200~1500mg/d乳母2000mg/d4.3.2高锰酸钾滴定法测定钙一、概述二、食品中的钙含量(1)钙的食物来源应考虑二个方面，钙含量及吸收利用率。奶与奶制品;豆和豆制品;壳类物质(2)食品中钙的强化：1原理氧化还原反应为基础。样品→灰化→溶解→草酸钙沉淀→洗涤→溶解→草酸游离出来→滴定。根据高锰酸钾标准溶液的消耗量，可计算出食品中钙的含量。CaCl2＋(NH4)2C2O4→CaC2O4＋2NH4ClCaC2O4+H2SO4→CaSO4+H2C2O45H2C2O4＋2KMnO4＋3H2SO4→K2SO4＋2MnSO4＋10CO2+8H2O盐酸草酸水硫酸高锰酸钾三.高锰酸钾滴定法测定钙2.主要试剂0.02mol/L高锰酸钾标准溶液3.测定方法（1）样品处理（2）测定水称取高锰酸钾煮沸砂芯漏斗过滤草酸钠标定样品灰化溶解盐酸水转移定容样液草酸铵草酸钙离心沉淀硫酸草酸滴定高锰酸钾调pH值4.计算式中：C—KMnO4溶液浓度，mol/L;V—KMnO4溶液耗用体积，mL;V1—用于测定的样液体积，mL;V2—样液定容体积，mL;m—样品质量,g;40.08—钙的摩尔质量，g/mol.10008.4025100/21VVmVCgmg钙4.3.3白酒中总醛的测定（碘量法）原理：RCHO+NaHSO3=RC(OH)(SO3Na)HNaHSO3+I2+H2O=NaHSO4+2HII2+2S2O32-=S4O62-+2I-通常用K2Cr2O7作为基准物质标定Na2S2O3溶液的浓度。Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O本节思考题:1.直接滴定法测定还原糖时，为什么必须在沸腾状态下进行滴定？2.直接滴定法测定还原糖的试剂甲液和乙液为什么要分开放？