第4章-自由基共聚合-2016

第四章自由基共聚合高分子化学4.1概述绘制这类恒比点共聚物组成曲线时，下列几点需要注意：1.当r1=r2＜1时，恒比点为0.5，组成曲线上下两部分呈点对称。2.当r1＞r2时，恒比点大于0.5，组成曲线上半部分小而下半部分大。3.当r1＜r2时，恒比点小于0.5，组成曲线上半部分大而下半部分小。4.如果r1和r2越接近零，曲线中部平坦部分越宽，越接近于交替共聚由于F1始终在f1的上方，反应过程中进入共聚物的结构单元的摩尔数分数F1始终大于单体中M1的摩尔分数f1，这就必然导致体系中单体M1摩尔分数的持续减小（即f1按箭头方向持续减小）；结果是继续生成的共聚物结构单元M1的摩尔分数降低(即F1按箭头方向持续降低），但始终维持F1＞f1转化率↑f1↓F1↓由于F1始终在f1的下方，反应过程中进入共聚物的结构单元的摩尔数分数F1始终小于单体中M1的摩尔分数f1，这就必然导致体系中单体M1摩尔分数的持续增大（即f1按箭头方向持续增大）；结果是继续生成的共聚物结构单元M1的摩尔分数增大(即F1按箭头方向持续增加），但始终维持F1＜f1转化率↑f1↑F1↑即小于恒比点投料时，F1始终在f1的上方，因此转化率↑f1↓F1↓即大于恒比点投料时，F1始终在f1的下方，因此转化率↑f1↑F1↑转化率↑f1↑F1↑转化率↑f1↓F1↓在实际生产中，总是希望单体转化率越完全越好，但是由于共聚单体活性（或竟聚率）的不同，随着共聚反应的进行，共聚物的组成不断变化，但转化率达到100%时，共聚物的平均组成达到了要求，但是单体在分子内排列不均匀。1.f1=0.2;2.f1=0.4;3.f1=0.5;4.f1=0.7;5.f1=0.8;6.f1=0.57;因此，如何控制共聚物组成，使产品的组成比较均一，是共聚物工业化生产的一个很重要的课题配料在恒比点附近，一次投料，控制转化率。r1=0.3,r2=0.07