紫外光谱习题答案

紫外光谱习题一．选择题1．光量子的能量正比于辐射的（AC）A：频率B：波长C：波数D：传播速度E：周期2．电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的（B）A：能量越大B：波长越长C：波数越大D：频率越高E：以上A、B、C、D、都对3．同一电子能级，振动态变化时所产生的光谱波长范围是（C）A：可见光区B：紫外光区C：红外光区D：X射线光区E：微波区4．所谓真空紫外区，其波长范围是（C）A：200～400nmB：400～800nmC：100～200nmD：nm310E：nm3105．下面五个电磁辐射区域A：X射线区B：红外区C：无线电波D：可见光区E：紫外光区请指出（1）能量最大者（A）（2）波长最短者（C）（3）波数最小者（A）（4）频率最小者（C）6．以下五种类型的电子能级跃迁，需要能量最大的是（A）A：B：nC：nD：E：7.在紫外光的照射下，ClCH3分子中电子能级跃迁的类型有（AB）A：nB：C：D：E：n8．在下面五种类型的电子跃迁，环戊烯分子中的电子能级跃迁有（ACD）A：B：nC：D：E：n9.有两种化合物如下，以下说法正确的是（ABD）（1）32CHOCHCH（2）3222OCHCHCHCHCHA：两者都有B：两者都有nC：两者都有跃迁且吸收带波长相同D：化合物（1）的跃迁的吸收波长比（2）长E：化合物（1）的跃迁吸收波长比（2）短10．在下面五种溶剂中测定化合物233)(CHCCOCHCH的n跃迁，吸收带波长最短者是（D）A：环已烷B：氯仿C：甲醇D：水E：二氧六环11．对于异丙叉丙酮233)(CHCCOCHCH的溶剂效应，以下说法正确的是（AD）A：在极性溶剂中测定n跃迁吸收带，max发生蓝位移B：在极性溶剂中测定n跃迁吸收带，max发生红位移C：在极性溶剂中测定跃迁吸收带，max发生蓝位移D：在极性溶剂中测定跃迁吸收带，max发生红位移E：n及跃迁的吸收带波长与溶剂极性无关12．下列化合物中，跃迁需能量最大的是（E）A：1，4-戊二烯B：1，3-丁二烯C：1，3-环已二烯D：2，3-二甲基-1，3-丁二烯E：1，3，5-已三烯13．某种物质的己烷溶液的紫外光谱，有个吸收带在305nm，但在乙醇溶液中这个吸收带移到307nm，该吸收带是由下面哪一种类型跃引起（D）A：B：nC：nD：E：14．紫外光谱一般都用样品的溶液测定，溶剂在所测定的紫外区必须透明，以下溶剂哪些能适用于210nm以上（ABDE）A：95％乙醇B：水C：四氯化碳D：正己烷E：乙醚15．丙酮在己烷中的紫外吸收max为279nm,ε=14.8,该吸收带是由哪种跃迁引起的（C）A：nB：C：nD：E：16．以下基团或分子中，能产生R吸收带的是（AB）A：OCB：ONC：CCD：CCCC17．以下基团或分子中，能产生K吸收的是（ABC）A：CCCCB：OCCCC：D：33COCHCHE：CHClCH218．以下四种化合物，能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是（C）A.CH2CHCHOB.CHCCHOC.COCH3D.CHCH219.符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时，其最大吸收峰的波长位置（C）A.向短波方向移动B.向长波方向移动C.不移动，且吸光度值降低D.不移动，且吸光度值升高20.在符合朗伯特-比尔定律的范围内，溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是（B）A.增加、增加、增加B.减小、不变、减小C.减小、增加、减小D.增加、不变、减小二．填充题1．某种溶液在254nm处透过百分率﹪T＝10，则其吸光度为＿1＿＿。2．某化合物,235maxnm％T=20,若0.2,0.1CcmL×1014Lmol则摩有光系数max＝lg(1/T)/1.0*2.0*1*104。3.化合物，除有,和跃迁以外，还有n*,*类型的跃迁。4.环戊烯电子在能级间隔最小的两个能级之间的跃迁，其跃迁类型是＿*＿。5．丙酮能吸收280nm,187nm,和154nm的紫外光，其中最长波长的吸收所对应的电子跃迁类型是n*＿＿。6．二甲醚（33CHOCH）的最长吸收波长约在185nm,对应的跃迁类型是＿n*＿。7．在生色基ON中，R吸收带是由n*＿跃迁引起的。8．胡罗卜素羟基（A）有8个共轭双键，去氢蕃茄色素（B）有15个共轭双键，这两个化合物一呈橙色，一呈紫色，请判断：橙色的是＿B＿，紫色的是＿A＿。9.当分子中的助色团与生色团直接相连，使吸收带向＿长波＿方向移动，这是因为产生＿n、＿共轭效应。10.在XCOR型化合物，X上的n电子与CO上的电子共轭，使吸收带＿红移＿＿＿。11．苯的三个吸收带波长大小顺序为12EEB，而max大小顺序为＿E1E2B。12．R带是由n*跃迁引起，其特征波长较长强度＿较弱＿。K带是由＿*＿跃迁引起，其特征波长＿较短，吸收强度很强。13.66HC与256NHHC的B带，波长长的是＿后者＿，66HC与256CHCHHC的B带，波长长的是＿后者＿。14.化合物233)(CHCCOCH在正丁烷与水中均能出现两个吸收带，一对是230nm1和329nm,这是在＿正丁烷为溶液中测定。另一对是243nm和305nm，这是在水为溶液中测定。15.已知某化合物己烷max=327nm，nm305max水从溶剂效应分析，该吸收带是由＿n*＿跃引起的，并推知该化合物含有＿杂＿＿原子。三、问答题1、电子跃迁有哪些种类？能在紫外光谱上反映出的电子跃迁有哪几类？2、计算下列化合物在乙醇中的λmax。abcdefghij3、能否用紫外光谱区分下列化合物？如何区分？（1）（2）（3）（4）4、下列化合物在反应前后吸收带将发生什么变化？为什么？5、某化合物相对分子量236，取纯样4.963mg配成1000ml溶液，在λmax=355nm处用1cm比色皿测得此溶液的A=0.557，求此化合物的εmax。6、已知下列数据：258nm（11000），255nm（3470）是对硝基苯甲酸和邻硝基苯甲酸的λmax（εmax），指出这两组数据分别对应哪个化合物？为什么？7、乙酰乙酸已酯的紫外光谱数据如下,解释紫外吸收值与溶剂的关系。溶剂λmax/nmεmax环己烷2448100乙醚乙醇水244246255510019001208、2-（环己-1-烯基）-2-丙醇在硫酸存在下加热处理，得到主要产物分子式C9H14。产物纯化，测得紫外光谱λmax=242nm，ε=10100，推测这个主要产物的结构。9、α-Cyperone（一种萜类化合物）其结构可能为A或B，紫外光谱测定λmax252nm（lgε4.3），确定结构。AB答案：1、电子跃迁有σ→σ*、n→σ*、π→π*、n→π*、π→σ*、σ→π*能在紫外光谱上反映的：n→π*、π→π*、n→σ*2、a、227nmb、242nmc、274nmd、286nme、242nmf、268nmg、242nmh、353nmi、298nmj、268nm3、λmax=232nmλmax=242nmλmax=237nmλmax=249nmλmax=257nmλmax=222nmλmax=259nmλmax=242nm4、当苯胺在酸性溶液中转变为铵正离子，由于质子与氨基的n电子结合，而不再与苯环的π电子共轭，这种离子的吸收带与苯胺相比较紫移，强度减弱。不饱和羧酸与碱反应后生成羧酸盐，羧酸根中羧基碳原子和两个氧原子上的P电子是共轭的，所以这种羧酸盐类的吸收带与羧酸相比，向长波方向移动，并且吸收强度增加。5、2.7×104L/mol·cm6、258nm为对硝基苯甲酸；255nm为邻硝基苯甲酸7、乙酸乙酯的酮式和烯醇式形成平衡，当溶剂极性增加时，平衡向烯醇式方向移动，易形成氢键，为π→π*跃迁，随着极性增加，谱带向长波方向移动，溶液不断稀释，εmax值逐渐减小。8、9、B