课后练习题-chapter7-8(carbonyl-phosphine)

《金属有机化学》第7，8章过渡金属羰基、膦配合物课后练习题（三）1.在下列每组过渡金属羰基配合物中，挑选出在IR谱中具有较低羰基CO伸缩振动频率的结构，并加以解释原因。相应的中心金属电子密度的情况怎样？2.选出最适合的，并简要说明理由：a)最短的C-O键：Ni(CO)4，Co(CO)4-，Fe(CO)42-b)最高的C-O伸缩振动频率：Ni(CO)3(PH3)，Ni(CO)3(PF3)，Ni(CO)3(PCl3)，Ni(CO)3(PMe3)3.图中是两个金属羰基化合物的IR谱，根据谱图分析哪个化合物其金属中心具有较少的电子密度？为什么？哪个化合物的CO配体更容易失去？解释原因。《金属有机化学》第7，8章过渡金属羰基、膦配合物4.以下三个金属羰基化合物中，哪个结构其IR谱中具有最高的CO伸缩振动频率？为什么？该化合物的金属中心是具富电子的还是最缺电子的？IrFFCOCOCOFIrMe2NMe2NCOCOCONMe2IrBrBrCOCOCOBra)b)c)5.完成以下反应1)Cr(CO)6+PPh3h?2)?+?Ni(CO)4?3)Mo(CO)6+H2NCH2CH2NH2?4)CrCl3+Al+6COAlCl330MPa?+1/2Al2Cl65)Fe+5CO?Fe(CO)5Fe2(CO)9?6)Fe(CO)5+2Na/Hg?+CO+2Hg7)(CO)5ReBr+2NaMn(CO)5?+NaBr8)[CpMo(CO)3]2?X29)Fe(CO)5?Na/Hg?CH3I?10)Ni(CO)4LiNEt2Me3OBF4??6.按照要求对每组膦配体进行排序。a)按-给电子能力的强弱排序（由强到弱）：P(OEt)3，PPh3，PPr3，PCl3，PPh(OMe)2b)对P(OEt)3，PPh3，PPr3，PCl3，PPhCy2按照（1）立体位阻由大到小排序；（2）按照-电子接受能力由强到弱排序。