配位化学复习题

配位化合物复习题27.8指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：(a)[Cu(NH3)4]2+(b)[CuBr4]2-(c)[Cu(CN)2]-(d)[Cr(NH3)4(CO)3]+(e)[PtCl4]2-(f)[Co(NH3)2(NO2)4]-(g)Fe(CO)5(h)ZnCl4]2-(i)[Co(en)3]2+解金属中心离子的氧化数与各配位体的价态之和等于配位离子的总电荷数，则：(a)+2(b)+2(c)+1(d)+3(e)+2(f)+3(g)0(h)+2(i)+2氧化数=化合价(主价）27.19给下列各化合物命名：(a)[FeCl2(H2O)4]+(b)[Pt(NH3)2Cl2](c)[CrCl4(H2O)2]-解(a)四水二氯合铁（Ⅲ）离子(b)二氯二氨合铂（Ⅱ）(c)二水四氯合铬（Ⅲ）离子27.20给下列各化合物命名（其中en=乙二胺，py=吡啶）：(a)[Co(NH3)5Br]SO4(b)[Cr(en)2Cl2]Cl(c)[Pt(py)4][PtCl4](d)K2[NiF6](e)K3[Fe(CN)5CO](f)CsTeF5解(a)硫酸一溴五氨合钴（Ⅲ）(b)氯化二氯二乙二胺合铬（Ⅲ）(c)四氯合铂（Ⅱ）化四吡啶合铂（Ⅱ）（老师PPT例子中没有“化”）(d)六氟合镍（Ⅳ）酸钾(e)一羰基五氰合铁（Ⅱ）酸钾(f)五氟合碲（Ⅳ）化铯27.21写出下列各化合物的化学式：老师说这样的题目没意义，大家可以先看答案，再看题目，就是给定化学式命名了（27.2327.27一样）多练练感觉会好一点，就不删掉了。(a)亚硝酸一溴三氨合铂（Ⅱ）(b)一水二氯二乙二胺合钴（Ⅱ）(c)溴化一硫酸五氨合钴（Ⅲ）(d)六氟合铂（Ⅳ）化二钾(e)氯化二溴四水合铬（Ⅲ）(f)七氟合锆（Ⅳ）化三氨解(a)[Pt(NH3)3Br]NO2(b)[Co(en)2Cl2]·H2O(c)[Co(NH3)5SO4]Br(d)K2PtF6(e)[Cr(H2O)4Br2]Cl(f)(NH4)3[ZrF7]27.22给下列各化合物命名：(a)[Co(en)2(CN)2]ClO3(b)K4[Co(CN)6](c)[Ni(NH3)6]3[Co(NO2)6]2解(a)氯酸二氰二乙二胺合钴（Ⅲ）(b)六氰合钴（Ⅱ）酸钾(c)六硝基合钴（Ⅲ）化六氨合镍（Ⅱ）27.23写出下列各化合物的化学式：(a)二氯四氨合铑（Ⅲ）离子(b)四羟基六水合铝（Ⅲ）离子(c)四氯合锌（Ⅱ）离子(d)硝酸铝(e)四铝二氨合铬（Ⅲ）化六氨合钴（Ⅲ）解(a)[Rh(NH3)4Cl2]+(b)[Al(H2O)2(OH)4]-(c)[ZnCl4]2-(d)Al(NO3)3(e)[Co(NH3)6][Cr(NH3)2Cl4]327.24写出下列各化合物的化学式：(a)溴化六氨合钴（Ⅲ）(b)四铝合锌（Ⅱ）化二溴四氨合钴（Ⅲ）(c)二铝二氨合铂（Ⅱ）解(a)[Co(NH3)6]Br3(b)[Co(NH3)4Br2]2[ZnCl4](c)Pt(NH3)2Cl2]27.25给下列各离子命名：(a)[PdBr4]2-(b)[CuCl2]-(c)[Au(CN)4]-(d)[AlF6]3-(e)[Cr(NH3)6]3+(f)[Zn(NH3)4]2+(g)[Fe(CN)6]3-解(a)四溴合铅（Ⅱ）络离子(b)二氯合铜（Ⅰ）络离子(c)四氰合金（Ⅲ）络离子(d)六氟合铝（Ⅲ）络离子(e)六氨合铬（Ⅲ）络离子(f)四氨合锌（Ⅱ）络离子(g)六氰合铁（Ⅲ）络离子27.26给下列各化合物或离子命名：(a)[Pt(NH3)4Cl2]2-(b)Cr(CO)6(c)Co(en)Cl3(H2O)](d)[Co(NH3)5CO3]2(CuCl4)(e)Fe[PtCl4])解(a)二氯四氨合铂（Ⅳ）离子(b)六羰基合铬（0）(c)一水三氯一乙二胺合钴（Ⅲ）(d)四氯合铜（Ⅱ）化一羧基五氨合钴（Ⅲ）(e)四氯合铂（Ⅱ）化铁（Ⅱ）27.27写出下列各化合物或离子的化学式：(a)氯化二氯四水合铬（Ⅲ）(b)硫酸一氯一溴四氨合钴（Ⅲ）(c)六氰合铁（Ⅱ）化二氨合银（Ⅰ）(d)四氯合铅（Ⅱ）化二氯二乙二胺合铬（Ⅲ）(e)四氯合铂（Ⅱ）化（顺）二氯四氨合铂（Ⅳ）(f)四氯合金（Ⅲ）化铝(g)二乙二胺合铜（Ⅱ）离子(a)[Cr(H2O)4Cl2]Cl(b)[Co(NH3)BrCl]2SO4(c)[Ag(NH3)2]4[Fe(CN)6(d)[Cr(en)2Cl2]2[PdCl4](e)ClNH3ClNH3NH3PtNH32+ClClClClPt2-(f)Al[AuCl4]3(g)[Cu(en)2]2+27.3配位化合物的异构现象（朱老师讲过这部分内容有一个综合题）27.28写出八面体配合物[MCl2(NH3)4]的异构体解:见图27.1NH3ClNH3ClNH3NH3MNH3ClClNH3NH3NH3M考试题型顺式反式图27.127.30配位离子[Cr(NH3)(OH)2Cl3]2-可能有多少异构体？解：如图27.2有三个:ClClH3NOHOHClOHClH3NOHClClHN3ClOHOHClClCl,OH均为顺（面）式Cl,OH均为反（经）式Cl反（经）式,OH顺（面）式图27.227.31化学式为Co(NH3)4CO3Br的化合物可能有三个异构体。（a）写出它们的可能结构。并说明如何用下列方法对其进行区别：(b)化学方法；（c）仪器。解：（a）见图27.3（b）可以由离子的特性把第三个异构体与其他两个区别出来，也即加入Ag+后看其是否会有AgBr沉淀生成。（c）因为单齿和双齿羧基的吸收方式不一样，所以可用红外光谱法对其进行区别。另外用导电率很容易把离子型和非离子型化合物区别开来。HN3NH3NH3NH3BrCoOCO2HN3NH3NH3BrNH3CoOCO2HN3ONH3ONH3CoNH3COBr（ⅰ）（ⅱ）（ⅲ）图27.327.32指出结构为平面正方形的配离子[Pt(NH3)(NH2OH)py(NO2)]+可能有多少异构体？并分别画出来。解：可能有三种异构体，如图27.4所示。NH3NH2OHpyNO2NH3pyNH2OHNO2NH3pyNO2HOH2N图27.427.33已知Co(en)Cl2Br2-有四个异构体，分别画出其结构式。解：如图27.5所示。（en只画一个N表示，书本13页图2-7）NBrNBrClCl-NClNClBrBr-NClNBrBrCl-NBrNClBrCl-图27.5（en是一个整体必须写在一边）27.34指出[Rh(py)3Cl3]可能有多少几何异构体？解：如图27.6所示，它只可能有二种同分异构体。pypypyClClRhClClpypypyClRhCl（a）（面式）(b)（经式）图27.6可能有同学会疑问将吡啶换到中心两端，但是注意，是几何异构体，下面看书本11-12页27.35已知反应[CoCl2(NH3)4]++Cl-[CoCl3(NH3)3]+NH3所得产物中配合物只为一种异构体，则其反应物中的配离子是顺式还是反式的？解：为反应物的络离子中的二个氯离子必定处于反式位置，因为只有这样其他位置才是等价的。如果反应物中的配离子为顺式的，则生成物中的第三个氯离子可以取代一个氨而产生顺式和反式两种异构体。27.36当把[Ni(NH3)4]2+用浓HCl处理时，生成分子式同为Ni(NH3)2Cl2的两种化合物（Ⅰ和Ⅱ）。把Ⅰ放入稀HCl中煮沸其可转化为Ⅱ，Ⅰ的溶液与草酸反应可生成Ni(NH3)4(C2O4)，而Ⅱ不与草酸发生反应。由此推断Ⅰ和Ⅱ的构型及镍（Ⅱ）配合物的几何形状。解：Ⅰ为顺式异构体，易于与草酸根反应生成环形螯合物，Ⅱ反式异构体，不能与草酸根反应生成环形螯合物。Ⅰ和Ⅱ的几何构型均为平面正方形（dsp2杂化）。27.44画出图27.8所示的化合物的镜面结构，并说明其是否具有旋光性。解：见图27.9，可见此两个同分异构体具有旋光性。（旋光性-手性-镜像对称）NH3ClClNH3NH3NH3ClClenen图27.8图27.927.45有些配位体具有多个配位数，也即可有多个原子与中心原子或离子配合，其分别占据配合物的不同部位。乙二胺（简写为en）即为此种配位体，其上的两个氮原子参与配位，其必占据顺式位置（印证27.33），则〔Cr(en)2Cl2〕+存在多少个几何异构体？其中哪个表现出旋光性？解：有顺式和反式两种几何异构体（见图27.10）。可以用一个弧来代表乙二胺，当保持氯原子位置不变而调整其他弧的位置时，能够得到（a）和（b）两种成镜面对称的异构体，及不具有镜面对称结构的（c）。也即只有顺式同分异构体具有旋光性，而反式同分异构体只有一个。ClClCrenenClenenClCrabClCrClenenc顺式顺式反式图27.10图27.1127．47已知配离子〔Co(en)Br2I2〕ˉ具有两个旋光性同分异构体，则分别画出其结构式。解：如图27.12所示。BrBrNIIBrBrIINNN图27.12可能会有疑问，为什么I不能在中央两端。解释：若在中央两端，旋转180度后其实只是一个结构，自然不存在旋光性异构体的可能性。27．49已知配离子〔M(CN)(NO2)(H2O)(NH3)+具有旋光性，则其配位层结构具有什么特征？解：此配位层不会是平面结构，其可能为四面体结构，因为大部分简单四配体配合物的结构为平面形或四面体形，但这里不能证明其一定是四面体结构。27.50画出Co(en)Cl3Br-的几何和旋光异构体。解：见图27.14。其没有旋光性异构体（如第一个图，Br,Cl的位置在上还是在下其实只是一个结构，也就不存在旋光性），但有两个几何异构体，一个是两个氯原子呈反式，另一个是氯原子和溴原子呈反式。（其实就是第一个图Cl呈经式，第二个呈面式）ClClBrClClClClBr图27.1427.52从图27.16中选出一对(a)几何异构体(c)同一结构(ii)H3NClH3NH3NClNH3(iii)H3NNH3H3NH3NClCl(i)H3NClClH3NNH3NH3ClClenen(iv)ClCl(vii)ClCl(viii)ClCl(vi)ClClenen(v)enenenenenen图27.16解：(a)i和iii；iv，vi和viii均为几何异构体。(c)i和ii；iv，v和vii均为同一结构。27.54指出图27.18中各对异构体的类型，如果不存在同分异构体则写“无”。解：（a）几何异构体（b）无为同一结构（c）无（d）无(e)旋光异构体。BrBr(a)BrBrBrBr(b)BrBr(c)CHBrHCHBrClHCl(d)NO2NC4H4ClNH3PtNH3ClNC4H4NO2(e)CH3CBrC2H5HCH3CHC2H5Br图27.1827.4配位化合物的价键理论27.59写出下列各原子或离子的电子层结构并指出其未成队的电子数：（a）Fe（b）Fe2+（c）Ni2+（d）Cu2+（e）Pt2+（f）Pt4+解：（a）1s22s22p63s23p64s23d64s2,有4个未成对电子。（b）1s22s22p63s23p63d6,有4个未成对电子。（c）1s22s22p63s23p63d8,有2个未成对电子。（d）1s22s22p63s23p63d9,有1个未成对电子。（e）1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p65d84f14,有2个未成对电子。（f）1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p65d64f14,有4个未成对电子。27.60证明所有为八面体的镍（II）的配合物一定为外轨型配合物。解：Ni2+的电子层结构为Ni2+3d4s4p4dNi2+因为只有一个空轨道能为电子对所占有，所以其不能形成内轨型杂化轨道d2sp3(设想若为此种杂化方式，则必然重排，重排后只剩下一个3d空轨道，所以只有一个空轨道能为电子所占用）。八面体的杂化d轨道只可能为外层轨道参与的sp3d2型。27.61Mn(II)能与溴离子生成配合物，其顺磁性表明其具