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1专题专项训练(五)四大平衡常数的重要应用1.化学平衡常数(K)、弱酸的电离平衡常数(Ka)、难溶物的溶度积常数(Ksp)是判断物质性质或变化的重要的平衡常数。下列关于这些常数的说法中,正确的是()A.平衡常数的大小与温度、浓度、压强、催化剂等有关B.当温度升高时,弱酸的电离平衡常数Ka变小C.Ksp(AgCl)Ksp(AgI),由此可以判断AgCl(s)+I-(aq)===AgI(s)+Cl-(aq)能够发生D.Ka(HCN)Ka(CH3COOH),说明物质的量浓度相同时,氢氰酸的酸性比醋酸强2.已知常温下反应,①NH3+H+NH+4(平衡常数为K1),②Ag++Cl-AgCl(平衡常数为K2),③Ag++2NH3Ag(NH3)+2(平衡常数为K3)。①、②、③的平衡常数关系为K1K3K2,据此所做的以下推测合理的是()A.氯化银不溶于氨水B.银氨溶液中加入少量氯化钠有白色沉淀C.银氨溶液中加入盐酸有白色沉淀D.银氨溶液可在酸性条件下稳定存在3.T℃时,将6molA和8molB充入2L密闭容器中,发生反应:A(g)+3B(g)C(g)+D(g),容器中B的物质的量随时间变化如图中实线所示。图中虚线表示仅改变某一反应条件时,B的物质的量随时间的变化。下列说法正确的是()A.反应开始至a点时v(A)=1mol·L-1·min-1B.若曲线Ⅰ对应的条件改变是升温,则该反应的ΔH>0C.曲线Ⅱ对应的条件改变是增大压强D.T℃时,该反应的化学平衡常数为0.1254.(2013·上海高考改编)部分弱酸的电离平衡常数如下表:弱酸HCOOHHCNH2CO3电离平衡常数(25℃)Ki=1.77×10-4Ki=4.9×10-10Ki1=4.3×10-7Ki2=5.6×10-11下列选项错误的是()①2CN-+H2O+CO2===2HCN+CO2-3②2HCOOH+CO2-3===2HCOO-+H2O+CO2↑2③中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者④等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者A.①②B.②③C.③④D.①④5.已知FeCl3溶液与KSCN溶液混合后发生反应FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl,达到平衡后,改变条件,则下列说法正确的是()A.向溶液中加入少许KCl固体,溶液颜色变浅B.升高温度,平衡一定发生移动C.加入少许KCl固体或者加入少许FeCl3固体平衡常数均发生变化,且变化方向相反D.平衡常数表达式为K=c[FeSCN3]·c3KClcFeCl3·c3KSCN6.(2015·廊坊模拟)水的电离平衡曲线如图所示,下列说法不正确的是()A.图中四点Kw间的关系:A=D<C<BB.若从A点到D点,可采用:温度不变在水中加入少量酸C.若从A点到C点,可采用:温度不变在水中加入少量NH4Cl固体D.若从A点到D点,可采用:温度不变在水中加入少量NH4Cl固体7.(2015·浙江五校联考)氯碱工业电解所用的氯化钠溶液需精制。除去有影响的Ca2+、Mg2+、NH+4、SO2-4及泥沙,其精制流程如下:已知:①Ca2+、Mg2+开始形成相应氢氧化物沉淀的pH如下表。Ca(OH)2Mg(OH)2pH≥11.5≥4.2②Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaCO3)=2.6×10-9,Ksp(CaCO3)=5.0×10-9。下列说法正确的是()A.盐泥a除泥沙外,还含有Ca(OH)2和Mg(OH)2B.过程Ⅰ中将NH+4转化为N2的离子方程式是3ClO-+2NH+4===3Cl-+N2↑+3H2O+2H+3C.过程Ⅱ中通入CO2有利于除SO2-4D.过程Ⅳ调pH可以使用硝酸8.运用化学反应原理研究卤族元素的性质具有重要意义。(1)下列关于氯水的叙述正确的是________(填写字母)。a.氯水中存在两种电离平衡b.向氯水中通入SO2,其漂白性增强c.向氯水中通入氯气,c(H+)/c(ClO-)减小d.加水稀释氯水,溶液中的所有离子浓度均减小e.加水稀释氯水,水的电离平衡向正反应方向移动f.向氯水中加入少量固体NaOH,可能有c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)(2)常温下,已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数:弱酸化学式HClOH2CO3电离平衡常数4.7×10-8K1=4.3×10-7K2=5.6×10-11写出84消毒液露置在空气中发生反应的离子方程式________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)电解饱和食盐水可得到溶质为M的碱溶液,常温下将浓度为c1的M溶液与0.1mol·L-1的一元酸HA等体积混合,所得溶液pH=7,则c1________0.1mol·L-1(填“≥”、“=”或“≤”),溶液中离子浓度的大小关系为______________________________。若将上述“0.1mol·L-1的一元酸HA”改为“pH=1的一元酸HA”,所得溶液pH仍为7,则c1________0.1mol·L-1。(4)牙釉质对牙齿起着保护作用,其主要成分为羟基磷灰石,研究证实氟磷灰石比它更能抵抗酸的侵蚀,故含氟牙膏已使全世界千百万人较少龋齿,请写出羟基磷灰石的溶度积常数表达式Ksp=____________,氟离子与之反应转化的离子方程式为________________________________________________________________________。9.(2013·山东高考)化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。(1)利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体,发生如下反应:TaS2(s)+2I2(g)TaI4(g)+S2(g)ΔH>0(Ⅰ)反应(Ⅰ)的平衡常数表达式K=________,若K=1,向某恒容容器中加入1molI2(g)和足量TaS2(s),I2(g)的平衡转化率为________。(2)如图所示,反应(Ⅰ)在石英真空管中进行,先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS24粉末和少量I2(g),一段时间后,在温度为T1的一端得到了纯净TaS2晶体,则温度T1________T2(填“>”“<”或“=”)。上述反应体系中循环使用的物质是________。(3)利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成H2SO3,然后用一定浓度的I2溶液进行滴定,所用指示剂为________,滴定反应的离子方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)25℃时,H2SO3HSO-3+H+的电离常数Ka=1×10-2mol·L-1,则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh=________mol·L-1,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中cH2SO3cHSO-3将________(填“增大”“减小”或“不变”)。10.弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶物的溶解平衡均属于化学平衡。Ⅰ.已知H2A在水中存在以下平衡:H2AH++HA-,HA-H++A2-。(1)相同浓度下,NaHA溶液的pH________(填“大于”、“小于”或“等于”)Na2A溶液的pH。(2)某温度下,若向0.1mol/L的NaHA溶液中逐滴滴加0.1mol/LKOH溶液至溶液呈中性。此时该混合溶液中下列关系中,一定正确的是________。a.c(H+)·c(OH-)=1×10-14b.c(Na+)+c(K+)=c(HA-)+2c(A2-)c.c(Na+)>c(K+)d.c(Na+)+c(K+)=0.05mol/L(3)已知常温下H2A的钙盐(CaA)饱和溶液中存在以下平衡:CaA(s)Ca2+(aq)+A2-(aq)ΔH>0。①降低温度时,Ksp________(填“增大”“减小”或“不变”)。②滴加少量浓盐酸,c(Ca2+)________(填“增大”“减小”或“不变”)。Ⅱ.含有Cr2O2-7的废水毒性较大,某工厂废水中含5.00×10-3mol·L-1的Cr2O2-7。为使废水能达标排放,作如下处理:Cr2O2-7――→绿矾H+Cr3+、Fe3+石灰水,Cr(OH)3、Fe(OH)3(1)该废水中加入绿矾(FeSO4·7H2O)和稀硫酸,发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________。(2)欲使10L该废水中的Cr2O2-7完全转化为Cr3+,理论上需要加入________gFeSO4·7H2O。(3)若处理后的废水中残留的c(Fe3+)=2×10-13mol·L-1,则残留的Cr3+的浓度为________。(已知:Ksp=4.0×10-38Ksp=6.0×10-31)5答案1.选C平衡常数的大小与温度有关,与浓度、压强、催化剂无关,A不正确;电离是吸热的,加热促进电离,电离常数增大,B不正确;酸的电离常数越大,酸性越强,D不正确。2.选C因为K3K2,所以Ag+与NH3的结合能力大于Ag+与Cl-之间的沉淀能力,AgCl溶于氨水,A、B错误;由于K1K3,所以在Ag(NH3)+2Ag++2NH3中加入HCl,有H++NH3NH+4,致使平衡右移,c(Ag+)增大,Ag++Cl-===AgCl↓,D错误,C正确。3.选C曲线Ⅱ相对于实线先达到平衡,B的转化率增大。若增大压强,平衡右移,B的转化率增大,C项正确。4.选D根据电离平衡常数,HCN的电离程度介于H2CO3的一级电离和二级电离之间,因此①中反应错误,应为CN-+H2O+CO2===HCN+HCO-3。HCOOH的电离程度大于H2CO3的一级电离,②正确。等pH的HCOOH和HCN,HCN溶液的浓度大,中和等体积、等pH的HCOOH和HCN,后者消耗NaOH的量大,③正确。在HCOONa和NaCN中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCOO-)+c(OH-),c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)。等浓度的HCOONa和NaCN溶液,NaCN水解程度大,溶液中OH―浓度大,H+浓度小。根据电荷守恒,两溶液中离子总浓度为2,而Na+浓度相同,H+浓度后者小,因此等体积、等浓度的两溶液中离子总数前者大于后者,④错误。5.选B任何反应都伴随着温度的变化,故改变温度,平衡一定发生移动,B项正确。6.选CKw是温度的函数,随温度升高而增大,A、D点温度相同,B点温度高于C点温度,A正确;从A点到D点,温度不变,酸性增强,B、D正确;A、C点温度不同,C错误。7.选C盐泥a是在pH=11的条件下得到的,由题给条件,得不到Ca(OH)2,A错;过程Ⅰ是在碱性条件下进行的,得不到H+,B错;过程Ⅳ调pH不可以使用硝酸,会引入NO-3杂质,D错。8.解析:(1)氯水中存在次氯酸的电离和水的电离两种平衡;向氯水中通入SO2,二者反应生成硫酸和盐酸,其漂白性减弱;当氯水饱和时再通氯气,c(H+)/c(ClO-)不变,若氯水不饱和再通氯气,酸性增强会抑制次氯酸的电离,故比值增大;加水稀释氯水,溶液中的OH-浓度增大;加水稀释氯水,酸性减弱,对水的电离抑制作用减弱,故水的电离平衡向正反应方向移动;向氯水中加入少量固体NaOH,当溶液呈中性时,根据电荷守恒可推导出:c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)。答案:(1)aef(2)ClO-+CO2+H2O===HClO+HCO-32HC
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