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11.物质的量浓度:cB=nB/V2.质量浓度:ρB=mB/V3.摩尔分数:xB=nB/Σn4.质量分数:ΩB=mB/Σm5.质量摩尔浓度:bB=nB/mA6.把研究对象作为系统,一种或数种物质分散在另一种物质中所形成的系统称为分散系。被分散的物质称为分散相,容纳分散相的连续介质称为分散介质。7.分散相可分为均相分散相和非均相分散相两大类。相指系统中物理和化学性质相同的组成部分。分散相粒子大小(直径)性质分散相1nm真溶液分子、离子分散系均相,热力学稳定系统,扩散快,能通过滤纸、半透膜均相1-100nm胶体分散系高分子溶液(蛋白质)均相,热力学稳定系统,扩散慢,能透过滤纸,不透半透膜缔合胶体(胶束)均相,热力学稳定系统,扩散慢,能透过滤纸,不透半透膜溶胶(分子、离子、原子聚合体)非均相,热力学不稳定系统,扩散慢,不能透过滤纸和半透膜非均相100nm粗粒分散系乳状液、悬浮液非均相,热力学不稳定系统,扩散慢,不能透过滤纸和半透膜8.热力学根据研究的需要和方便,把一部分物体与其余部分划分开来作为研究对象。被划为研究对象的一部分称为系统。系统以外与系统密切相关的部分是该系统的环境。9.根据系统和环境之间交换物质和能量的不同情形可以分为:开放系统:系统与环境之间既有物质的交换,又有能量的传递。封闭系统:系统与环境之间只有能量的交换而无物质的交换。隔离系统:系统与环境之间既无物质的交换也无能量的交换。10.可逆过程体积功最大Wemax=-nRTln(V终/V初)11.等温等压(理气)We=-p外△V=-△nRT12.热力学能又称内能,它是系统内部一切形式的能量总和,用符号U表示。△U=Q+WQ:系统从环境里吸收的热量W:环境对系统做功13.等容热效应:△U=QV等压热效应:△H=QP△H=QP=QV+△nRT=△U+△nRT反应前后气体的物质的量没有变化(△n=0)的反应或者是反应物与产物都在溶液或者固体中发生的反应,系统的体积变化极小,△V≈0,可以认为:△U≈△H14.定义热力学的标准态:气体:压力为100kPa及标准压力下的纯理想气体。若为混合气体则是指各气体的分压2为标准压力且均为理想气体的性质。纯液体(或纯固体):标准压力下的纯溶液(或纯固体)溶液:溶液由溶质和溶剂构成,溶质的标准态是指在标准压力溶质浓度(严格应为活度)为1mol/L或质量摩尔浓度为1mol/kg且具有理想溶液性质的溶质;溶剂的标准态则是指标准压力下的纯溶剂。对于生物系统标准态的规定为温度37℃,氢离子的浓度为1*10-7mol/L。15.△rHΘm=Σv△fHΘm(产物)-Σv△fHΘm(反应物)=Σv△cHΘm(反应物)-Σv△cHΘm(产物)16.△rSΘm=ΣvSΘm(产物)-ΣvSΘm(反应物)17.△rGΘm=Σv△fGΘm(产物)-Σv△fGΘm(反应物)18.△rGm=△rGΘm+RTlnQ19.Q=(cD/cΘ)(cE/cΘ)/(cA/cΘ)(cB/cΘ)=(pD/pΘ)(pE/pΘ)/(pA/pΘ)(pB/pΘ)20.在等温等压不做非体积功的条件下,当反应达到平衡时,反应系统Gibbs自由能变△rGm=0,根据化学反应等温方程式,此时反应商Q用KΘ表示:0=△rGΘm+RTlnKΘ即△rGΘm=-RTlnKΘ21.KΘ=([D]/cΘ)([E]/cΘ)/([A]/cΘ)([B]/cΘ)=[pD/pΘ][pE/pΘ]/[pA/pΘ][pB/pΘ]22.△rGm=-RTlnKΘ+RTlnQ=RTln(Q/KΘ)23.lnKΘ=-△rHΘm/RT+△rSΘm/Rln(KΘ2/KΘ1)=(△rHΘm/R)*[(T2-T1)/T2*T1]24.化学反应速率ν=1V*dξdt=1vB*dcBdt25.速率方程v=k*cα(A)*cβ(B)26.一级反应lnCo(A)C(A)=ktk:时间-1二级反应1C(A)-1Co(A)=ktk:浓度-1*时间-1零级反应Co(A)-C(A)=ktk:浓度*时间-127.碰撞理论中,能发生反应的碰撞为有效碰撞,不能发生反应的碰撞称为弹性碰撞。有效碰撞发生条件:反应物分子具有足够的动能;碰撞时有合适的方位(或恰当的取向)28.反应物分子中具有较大动能并能够发生有效碰撞的分子称为活化分子。活化分子具有最低能量E’与反应物分子的平均能量E平之差称为化学反应的活化能,用Ea表示,即Ea=E’-E平29.活化分子分数f=e-Ea/RT30.速率常数与温度的关系k=A*e-Ea/RTORlnk=-EaRT+lnA31.lnk2k1=EaR*(T2−T1T1T2)32.凡是反应物分子经直接碰撞一步就能转化为产物的化学反应称为元反应,只由一步元反应就能完成的化学反应称为简单反应,大多数化学反应经历一系列的步骤才完成,称为复合反应。33.通常复合反应中慢反应步骤限制了整个反应的速率,故称该慢反应步骤为速率控制步骤。334.元反应的反应分子数表示需要几个反应物分子微粒同时碰撞才能发生化学反应。35.当温度一定时,元反应的反应速率方程与各反应物浓度的幂之积成正比,化学反应方程式中相应计量数为指数。36.复合反应速率方程浓度项幂指数α,β由实验确定。37.对难挥发性非电解质稀薄溶液而言,与溶质本性无关,只取决于溶质在溶液中的质点数目的性质,具有一定共同性和规律性,称为稀薄溶液的依数性质。38.气相和液相达到平衡时,蒸气密度不再改变,这是蒸气具有的压力称为该温度下的饱和蒸汽压力,简称蒸气压力。蒸气压力随温度升高而变大。39.无论固体还是液体,蒸气压力大者称为易挥发物质,蒸气压力小者称为难挥发物质。40.含有难挥发性溶质溶液的蒸气压力总是低于同温度纯溶剂的蒸气压力。41.蒸气压力下降△p=p0xBp0为纯溶剂蒸气压力,xB为溶质的摩尔分数。△p=p0Ma1000bB=KbBK为比例系数,取决于p0和溶剂的摩尔质量MA。42.常见温度已经达到或者超过液体沸点时,液体并没有沸腾的现象称为过热现象。43.△Tb=Tb-Tb0=KbbBKb为溶剂的摩尔沸点升高常数。44.与过热现象类似,过冷现象也广泛存在。45.△Tf=Tf0-Tf=KfbBKf为溶剂的摩尔凝固点降低常数。46.沸点升高法和凝固点降低法常用于测定溶质相对分子质量。但由于多数溶剂的Kf值大于Kb值,同一溶液的凝固点降低值比沸点升高值大,所以凝固点降低法灵敏度相对较高,实验误差相对较小。特别是凝固点测定法常在低温下进行,一般不会引起生物样品的变性或破坏。因此,在医学和生物科学实验中凝固点降低法的应用更为广泛。47.电解质稀薄溶液与非电解质稀薄溶液类似△Tb=iKbBb△Tf=iKfbB溶液越稀,i越趋近于电解质解离出的正离子和负离子的总数。48.渗透压力:将纯溶剂与溶液以半透膜隔开时,为维持渗透平衡所向溶液上方施加的最小压力。49.Π=cBRT,对稀薄溶液,Π=bBRT对电解质溶液产生的渗透压力,计算公式校正为Π=icBRT定义体液中能够产生渗透效应的溶质粒子(分子、离子)统称为渗透活性物质,渗透活性物质的浓度表达可以使用渗透浓度,单位为mol/L,符号记作cos,渗透压力是稀薄溶液的依数性质,在一定温度下,稀薄溶液的渗透压力与渗透浓度成正比,与溶质本性无关,Π=cosRT50.晶体渗透压力:血浆中的小分子晶体物质(主要是氯化钠、其次是碳酸氢钠和葡萄糖、尿素等)形成的渗透压力称为血浆的晶体渗透压力,约705.6kpa。胶体渗透压力:血浆中的大分子物质(蛋白质、核酸)形成的渗透压力,其数值较小,约为2.93-4.00kpa。51.电解质的解离程度可以定量地用解离度α来表示,α=已解离分子数/原有分子总数52.实验测得的解离度并不代表强电解质在溶液中的实际解离度,故称为表现解离度53.离子互吸理论:1.强电解质在水中完全解离2.离子间通过静电引力相互吸引,每一个离子都被周围电荷相反的粒子包围着,形成所谓离子氛离子氛的存在,离子之间相互作用而互相制约,不能完全自由运动,因而不能100%发挥离子应有的效能。54.活度:电解质溶液中实际上能起作用的离子浓度,也称有效浓度。aB=γB*bB/bΘ455.酸碱质子理论:凡是能给出质子(H+)的物质都是酸,凡是能接受质子的物质都是碱。酸释放一个质子后形成其共轭碱,碱结合一个质子后形成其共轭酸。酸碱反应的实质是两对共轭酸碱对之间的质子传递反应。56.Kw称为水的质子自递平衡常数,又称水的离子积。Kw=[H3O+][OH-]57.pH=-lga(H3O+),稀薄溶液中,浓度和活度的数值十分接近,可用浓度代替活度,有pH=-lg[H3O+]58.Ka=[Ac-][H3O+]/[HAc],Ka称为酸解离常数Kb=[OH-][NH4+]/[NH3],Kb称为碱解离常数59.弱酸的Ka和其共轭碱的Kb之间有确定的对应关系,Ka*Kb=Kw多元酸和多元碱:Kai*Kbn+1-i=Kw,n为可结合或可释放的质子总数60.A.弱酸(碱)浓度减小,其解离度α增大,解离平衡向解离方向移动B.在弱酸或弱碱的水溶液中,加入易溶强电解质,生成与弱酸或弱碱的解离相同的离子可使弱酸或弱碱的解离度降低。C.若在弱酸或弱碱溶液中加入不含相同离子的强电解质,因离子强度增大,溶液中离子之间的相互牵制作用增大,弱酸或弱碱的解离度略有增大。D.产生同离子效应时,必然伴随盐效应,但同离子效应的影响比盐效应大得多,一般情况下不考虑盐效应的影响。61.一般浓度下,对于强酸HA,[H3O+]=c(HA);对于强碱B,[OH-]=c(B)。当强酸或强碱的浓度很稀,溶液的[H3O+]或[OH-]10-6mol/L时,此时由H2O解离出的H3O+或OH-就不能忽略。62.当Ka*ca≥20Kw,可以忽略水的质子自递平衡,只需考虑弱酸(碱)的质子传递平衡。当弱酸的α5%,或ca/Ka≥500,Ka=ca*α2,α=√Ka/ca,[H3O+]=√Ka∗ca,反之Ka=(ca*α2)/(1-α)=[H3O+]2/(ca-[H3O+]),[H3O+]=−Ka+√Ka2−4Kaca2当弱碱的α5%,或cb/Kb≥500,Kb=cb*α2,α=√Kb/cb,[H3O+]=√Kb∗cb,反之Kb=(cb*α2)/(1-α)=[OH-]2/(ca-[OH-]),[OH-]=−Kb+√Kb2−4Kbcb263.纯溶液中,多元酸[A2-]≈Ka2同理可适多元碱。64.两性物质溶液,[H3O+]=√Ka∗Ka’,对于负离子型和氨基酸型两性物质,[H3O+]=√Ka1∗Ka2若Ka接近Kw,不可忽略Kw,例如Na2HPO4溶液,由质子守恒得[H3O+]+[H2PO4-]=[OH-]+[PO43-],又∵Ka2=[𝐇𝟑𝐎+][𝐇𝐏𝐎𝟒𝟐−][𝐇𝟐𝐏𝐎𝟒−],Ka3=[𝐇𝟑𝐎+][𝐏𝐎𝟒𝟑−][𝐇𝐏𝐎𝟒𝟐−],得[H3O+]≈√𝐊𝐚𝟐(𝐊𝐚𝟑∗𝐜+𝐊𝐰)𝐜+𝐊𝐚𝟐≈√𝐊𝐚𝟐(𝐊𝐚𝟑∗𝐜+𝐊𝐰)𝐜65.能够抵抗少量外来强酸、强碱,或在有限量稀释时,保持pH基本不变的溶液称为缓冲溶液。缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用称为缓冲作用。66.缓冲溶液一般由弱酸及其共轭碱组成,组成缓冲溶液共轭酸碱对额的两种物质合称为缓5冲系或缓冲对。pH=pKa+lg𝐜(𝐁−)𝐜(𝐇𝐁)等浓度共轭酸和共轭碱可用体积比代替浓度比,pH=pKa+lg𝐕(𝐁−)𝐕(𝐇𝐁)67.缓冲容量β衡量缓冲溶液缓冲能力大小的尺度定义式:β=𝐝𝐧𝐚(𝐛)𝐕|𝐝𝐩𝐇|,V是缓冲溶液体积,dna(b)是缓冲溶液中加入的微小量一元强酸或一元强碱的物质的量,|dpH|为缓冲溶液pH的微小改变量的绝对值。推导式:β=2.303{[𝐇𝐁][𝐇𝐁]+[𝐁−]∗[𝐁−][𝐇𝐁]+[𝐁−]}*c总68.缓冲比([𝐁−][𝐇𝐁])直接影响溶液的缓冲能力,缓冲比等于1时,缓冲容量最大;缓冲比越偏离1,缓冲容量越小。一般认为,当
本文标题:人卫八版基础化学知识点
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