DBJ440100T-75—2010水质-半挥发性有机污染物(SVOCs)的测定-液液萃取-气相色谱

Z16ICS13.060.50DBJ广州市地方技术规范DBJ440100/T75—2010水质半挥发性有机污染物（SVOCs）的测定液液萃取-气相色谱/质谱分析法Waterquality—Determinationofsemi-volatileorganiccompounds—Liquid-liquidextractionfollowedbygaschromatography/massspectrometry(GC/MS)2010-08-26发布2010-10-01实施广州市质量技术监督局发布DBJ440100/T75—2010I目次前言.............................................................................II1范围................................................................................12规范性引用文件......................................................................13术语和定义..........................................................................14方法概述............................................................................25试剂和材料..........................................................................26仪器和设备..........................................................................37干扰及消除..........................................................................48步骤................................................................................49仪器分析............................................................................510质量保证和质量控制（QA/QC）.......................................................8附录A.............................................................................9附录B............................................................................13DBJ440100/T75—2010II前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中半挥发性有机化合物的测定方法，制定本规范。本规范技术内容参考了USEPASW-846Method3510C《分液漏斗液液萃取》（英文版）和Method8270D《气相色谱/质谱（GC/MS）法测定半挥发性有机物》（英文版）。本规范由广州市环境保护局提出并归口。本规范负责起草单位：广州市环境监测中心站。本规范参加起草单位：广东省环境监测中心、广州市水质监测中心/广州市城市排水监测站。本规范主要起草人：周志洪、吴清柱、杨萍、韩天玮、徐丽莉、刘茂胜、区晖、陈婷婷、戴永康、林玉君。本规范为首次发布。DBJ440100/T75—2010IIIDBJ440100/T75—20101水质半挥发性有机污染物（SVOCs）的测定液液萃取-气相色谱/质谱分析法警告：本方法所用的溶剂和试剂都具有一定的毒性，对健康具有潜在的危害，请尽量减少与这些化学品的直接接触。样品前处理过程请在通风橱中进行，所用试剂及分析后的样品需回收，进行安全处理。1范围本规范规定了地表水、地下水、生活饮用水及其水源水、废水中半挥发性有机物（SVOCs）的液液萃取-气相色谱/质谱法。本规范适用于地表水、地下水、生活饮用水及其水源水、废水中半挥发性有机物（SVOCs）的测定。本规范可检测的半挥发性有机物及其参考检出限见附录A表A1。2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的昀新版本。凡是不注日期的引用文件，其昀新版本适用于本标准。USEPA8270D气相色谱/质谱（GC/MS）法测定半挥发性有机物USEPA3510C分液漏斗液液萃取GB/T5750.2生活饮用水标准检验方法水样的采集与保存HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范HJ493样品的保存和管理技术规定3术语和定义下列术语和定义适用于本规范。3.1半挥发性有机物semi-volatileorganiccompounds半挥发性有机物指可在有机溶剂中分配，同时可进行气相色谱分析的一大类化合物，简写作SVOCs，包括有机氯农药、多氯联苯、有机磷农药、多环芳烃类、氯苯类、硝基苯类、硝基甲苯类、邻苯二甲酸酯类、亚硝基胺类、苯胺类和氯代苯胺类、卤代烃类、卤代醚类、联苯胺类、氯代联苯胺类、呋喃类、苯酚类、氯代酚类和硝基酚类等。3.2检出限detectionlimit是指某特定分析方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的昀小浓度或昀小值。3.3内标internalstandardDBJ440100/T75—20102以已知量加入到样品、标准溶液中的纯物质。用于测量待测物和回收率指示物的相对响应值。内标物不应是样品中的组分。3.4回收率指示物surrogatestandard以已知量加入到样品中的纯物质。在样品萃取前加入，并按照分析样品其他组分的程序进行分析，用于监控每个样品分析步骤的执行情况。3.5实验室空白laboratoryblank把一份高纯水或其他的空白基体按照样品的程序进行处理，用与处理样品时一样的玻璃器皿、仪器设备、试剂、内标、回收率指示物。用于检查在实验室环境、试剂和器皿中是否存在待测物或其他干扰物质。3.6曲线校验calibrationverification校准曲线完成后，用一定浓度的标准溶液进样分析，以验证此校准曲线是否满足继续使用的要求。4方法概述4.1分别在碱性和酸性条件下，以二氯甲烷萃取水或废水中的半挥发性有机物，有机萃取液经浓缩后可直接进入气相色谱/质谱联用仪分离和分析。如有需要，经过进一步净化后，再进样分析。4.2下列化合物如果要用此方法分析，需要特别的处理。4.2.1在碱性条件下萃取α-六六六（α-BHC）和林丹（γ-BHC）时会分解，如果要分析这两个化合物，必须在中性条件下萃取。4.2.2六氯环戊二烯会在气相色谱的进样口产生热分解，在丙酮溶液中产生化学反应，以及会发生光解。4.2.3五氯酚、2,4-二硝基酚、4-硝基酚、4,6-二硝基-2-甲基酚、4-氯-3-甲基酚、2-硝基苯胺、3-硝基苯胺、4-硝基苯胺色谱行为不规则，特别是气相色谱系统被高沸点的物质污染后。5试剂和材料5.1二氯甲烷：农残级或色谱纯。5.2氯化钠：优级纯，在400℃下加热6h，除去表面吸附的有机化合物，冷却后保存于干净的试剂瓶中。5.3无水硫酸钠：优级纯，在400℃下加热4h，除去表面吸附的有机化合物，冷却后保存于干净的试剂瓶中，置于干燥器中保存。5.4氢氧化钠溶液：优级纯，配制成10mol/L水溶液，用于调节pH值。5.5硫酸溶液：优级纯，配制成1:1的水溶液，用于调节pH值。5.6实验用水：要求水中干扰物的浓度不得大于待测化合物的检出限。5.7标准储备液：5.7.1待测化合物标准储备液：可直接购置有证标准溶液，常用浓度1mg/mL～5mg/mL，避光、≤6℃保存，要经常检查储备液的降解或蒸发等迹象。在有效期内，若质控检查样指示有问题时，要及时弃去不用。5.7.2内标（InternalStandard）储备液：推荐使用1,4-二氯苯-d4、萘-d8、苊-d10、菲-d12、屈-d12作为内标物质。可直接购置有证标准溶液，避光、≤6℃保存。DBJ440100/T75—201035.7.3回收率指示物标准（SurrogateStandard）储备液：推荐使用的代用标准物有：苯酚-d6、2-氟苯酚、2,4,6-三溴苯酚、硝基苯-d5、2-氟联苯和对三联苯-d14。可直接购置有证标准溶液，避光、≤6℃保存。5.7.4GC/MS调谐标准（TuneStandard）储备液：十氟三苯基膦（DFTPP），可直接购置有证标准溶液或用纯物质配制，≤6℃保存。5.8标准使用液：5.8.1内标使用液：将内标储备液用二氯甲烷稀释配制成所需的内标使用液，≤6℃保存。所有校准标准和用于分析的1mL萃取物中必须加入内标溶液，使校准标准和萃取物中内标的浓度均为20μg/mL或按需要的其他浓度。5.8.2回收率指示物标准使用液：将回收率指示物标准储备液用二氯甲烷稀释配制成所需的回收率指示物标准使用液，≤6℃保存，用于在样品处理前加到水样、空白样和加标样中，保证在经过提取、浓缩等步骤后，回收率指示物的浓度为10μg/mL～60μg/mL。5.8.3校准标准使用液：取一定量待测化合物标准储备液和回收率指示物储备液至二氯甲烷中，使其浓度均为100μg/mL或按需要配制其他浓度，≤6℃保存。5.8.4GC/MS调谐标准使用液：取一定量调整标准（DFTPP）储备溶液至二氯甲烷中，使其浓度为50μg/mL，≤6℃保存。5.8.5SVOCs校准溶液系列：取一定量校准标准使用液（5.8.3）和内标使用液（5.8.1）至二氯甲烷中，制备5点校准曲线，待测化合物、回收率指示物和内标的浓度如表1所示（供参考），≤-10℃保存。表1校准溶液系列各组分浓度（μg/mL）名称系列1系列2系列3系列4系列5待测化合物1.53.07.51530内标2020202020回收率指示物1.53.07.515305.9分液漏斗：玻璃，2L，具聚四氟乙烯活塞。5.10广谱pH试纸：1～14。5.11锥形瓶：250mL。5.1210、50、100、1000μL微量注射针。5.13干燥柱：ф15～20mm层析柱，底部有玻璃棉，具聚四氟乙烯旋塞。5.14净化柱：ф10～12mm层析柱，底部有玻璃棉，具聚四氟乙烯旋塞。5.15样品瓶：1.5mL或2mL。6仪器和设备6.1气相色谱质谱联用仪：可分流/不分流进样，具程序升温功能，能在1s或更短的扫描周期内，从质量35amu扫描至500amu。6.2化学工作站（带质谱图库）6.3色谱柱色谱柱：DB-5ms，30mx0.25mm(或0.32mm)x1µm（或0.5µm、0.25µm）；或其它类似的毛细管柱。6.4高纯氦气：纯度≥99.999%。DBJ440100/T75—201046.5高纯氮气：纯度≥99.999%。6.6旋转蒸发仪或其他浓缩装置及其配套使用的烧瓶。6.7氮吹浓缩装置。7干扰及消除7.1干扰溶剂、试剂、玻璃器皿和其他前处理过程会对样品分析产生干扰。有些待测化合物在碱性条件下会发生分解，有机氯农药、酞酸酯类化合物有可能会发生转化，酚类化合物可能会发生反应生成丹宁酸盐，这些反应发生的几率随着pH值的升高而升高，萃取时间缩短可以降低发生反应的几率。N-亚硝基二甲胺在推荐的色谱条件下有时会出现与溶剂分不开的情况。实验室、空气、试剂、去离子水、高纯水、玻璃器皿等都可能存在酞酸酯类污染，特别是塑料制品的使用会使