华南理工有机化学考研历年真题

1华南理工大学2005年有机化学试题一、写出下列各化合物的结构式或名称（每小题2分，共20分）CH3CH2HCH3CH2CH2CH3CH3（标明Z/E）1.2.[(Z)-3-甲基-3-庚烯4-甲基螺[2.4]庚烷]NH2CH3ClNNH2CO2HCH3BrCH2CH33.4.5.（标明R/S)[4-甲基-3-氯苯胺2-氨基吡啶（R）-2-甲基-2-溴丁酸]二、完成下列反应式（每小题2分，共30分）1.+Br2CH3HBrCH3Br2.CH3CHCH2CH2COONaOHOOH+3.CH3CH2CH2CH2CH2CHO+Ph3P=CHCH3nC5-H11HHCH34.HCC-CH2-CH=CH2+Br2HCC-CH2-CHBrCH2Br5.H2O2OH-CH3CH3OHB2H626.+N2ClCH3OHCH3OHCH3N=NCH37.+CHOCHO8.+H2NHNNH2OCH=NNHCONH2CHO9.2CH3CH2CO2EtEtONaCH3CH2OEtOCH3O10.+HBrHBr11.Cl2/hvCH3CH2CH2OHAlCl3Cl12.+HNO3CH3CH3NO2H2SO413.AlCl3350COHOCl3CCO3HHI（过量）14.CH3CH2OCH3CH3CH2I+CH3I315.H2O/H+i.Mg/Et2Oii.HCHOCH2CH2BrCH2CH2CH2OH三、选择题。选择唯一正确的答案填入各小题末的括号内（每小题1.5分，共30分）1．下列各化合物不能发生Cannizzaro反应的是（B）OAHCHOBCDCOCH3CHOCHO2．3-叔丁基环己醇最稳定的构象是（C）Bu-tOHOHBu-tHOBu-tOHBu-tABCD3．下列化合物硝化反应速度最慢的是（C）ClN+H3CH3ABCD4．溴与下列物质加成反应最快的是（B）ACH3CH=CH2BCH3CH=CHCH3CCH2=CH2DCH2=CHCN5．下列化合物酸性最强的是（C）CO2HCO2HSO3HABCDCO2HOCH3CH3NO2CH36．下列氧负离子碱性最强的是（C）ACH3O-BCH3CH2O-CMe3CO-DMe2CHO-7．下列化合物进行亲电取代反应活性最高的是（D）ACH3CH=CH2BPhCH=CH2CCH2=CHClDMeOCH=CH28．下列化合物发生亲核取代反应最慢的是（A）4ClClClABCDClNO2CH3NO2ClO2NNO2NO29．下列化合物中具有芳香性的是（C）ABCDEONNH10．由环戊二烯转变为顺-1，2-环戊二醇采用的试剂是（A）AKMnO4/H2OBi.O3;ii.Zn/H2OCi.B2H6;ii.H2O/OH-Di.CH3CO3H/CH3CO2H;ii.OH-11．下列化合物分别与CH3NH2反应，其活性从大到小排列正确的是（D）OOOCONH2CO2CH3COClABCD12．下列化合物分别与亚硫酸氢钠反应，活性大小次序应该是（D）aPhCOCH3bCH3CH2COCH3cCH3CHOdCH3COCHOAabcdBbcdaCcdbaDdcba13．下列化合物哪一个能溶于冷的稀盐酸（A）？A吡啶B对甲苯酚C苯甲酸D乙酰苯胺14．吡啶硝化时硝基主要进入（B）Aα-位Bβ–位Cγ–位D氮原子上15．下列化合物能溶于NaHCO3水溶液的有（D）A苯酚B对甲苯酚C邻甲苯酚D2，4，6-三硝基苯酚16．下列化合物5nOHOCH2HOOHO代表（D）Aβ–D-葡萄糖Bα-D-葡萄糖C纤维素D淀粉17．下列结构中能量最高的是（C）HCH3CH3HHCH3HCH3CH3CH2CH=CH2CH2=CH-CH=CH2ABCD18．下列化合物中，可用于制备格氏试剂的是（C）ACH3COCH2CH2BrBHCCCH2BrCCH2=CHCH2ClDCH2BrCH2OH19．下列哪个特征是SN2反应历程的特征（A）A产物发生Walden转化B主产物为重排产物C反应分步进行D当溶剂极性增大时反应明显加快20．下列的那个叙述是正确的（C）A能溶于水的有机物才能进行水蒸气蒸馏Bα-D-吡喃葡萄糖分子中所有的OH和CH2OH都在平伏键上C可以利用等电点原理分离出氨基酸混合物中的各种氨基酸D所有二糖都有糖苷基，又开链式结构，都有还原性四、改错：下列反应式如有错，请写上正确答案；如无错，请打勾（每小题1.5分，共15分）1.hv+Br2CH3Me2CHCH3Me2CHBrhvCH3Me2CBr2.OCH3OOOHCH3OHONaBH4OHCH3OONaBH463.CH3CCH3CH2OCH3CH3CH3CCH3CH2Br+CH3ONaCH3CH3CCH3CHCH34.300CCH3+Br2CH2Br300CCH3Br5.Me3C-BrCH3-C=CH2CH3CO2NaCH36.N+Me3CH3OH-CH3CH2KOH/C2H5OH7.CH2=CHCHCH3CH2=CHCHCH3OHBrKOH/C2H5OH8.KMnO4H3O+,NO2OHOHCO2HCO2HKMnO4H3O+,NO2CO2HCO2H79.CH3CH2CH2BrAlCl3CH2CH2CH3CH3CH2CH2BrAlCl310.KOHC2H5OHCH2CHCH2CH3BrCH2CH=CHCH3KOHC2H5OHCH=CHCH2CH3五、推导结构（每小题5分，共15分）1．化合物A的分子式为C6H12O3，在1710cm-1处有强吸收。A和碘的氢氧化钠溶液作用得到黄色沉淀，与Tollen试剂作用无银镜产生。但A用稀硫酸处理后所生成的产物与Tollen试剂作用有银镜产生。A的NMR数据如下：δ=2.1ppm（单峰，3H），2.6ppm（双峰，3H），3.2ppm（单峰，6H）4.7ppm（三重峰，1H）。写出A的构造式。解：A是一个缩醛（稀酸水解产物有银镜反应）酮（1710的羰基吸收）；A有碘仿反应表明是甲基酮；A的结构如下：1710cm-12.12.64.73.23.2CH3OOCH3OCH32．化合物A的分子式为C5H11Br，与NaOH溶液共热后产生化合物B（C5H12O），B具有旋光性，能与钠作用放出氢气，与浓硫酸共热生成C（C5H10），C经臭氧化和在还原剂存在下水解，生成丙酮和乙醛。写出A、B和C的构造式。解：A的不饱和度为零。C臭氧化的结果表明的是双键的结构；由于B有旋光性，OH或Br的位置就可确定在仲碳上。ABCBrOH3．化合物A的分子式为C9H10O，不能进行碘仿反应，IR谱表明，1690cm-1处有一强吸收峰，NMR谱表明δ=1.2ppm（三重峰，3H），δ=3.0ppm（四重峰，2H），δ=7.7ppm（多重峰，5H）。写出A的构造式。8解：A的不饱和度为5，含一个苯环（7.7，5H的多重峰）；不能进行碘仿反应以及红外1690cm-1表明为1-苯基-1-丙酮：7.73.01.2O六、合成题：用指定试剂、原料（无机试剂、有机溶剂、催化剂任选）合成下面各化合物（每小题8分，共40分）1．由苯和丙酸合成TM（4-丙基-3-氯苯磺酸）。解：Zn/HgHClCH3CH2COClAlCl3COCH2CH3CH2CH2CH3Cl2/FeH2SO4CH2CH2CH3ClSO3HCH2CH2CH3SO3HTM2．由苯和环氧乙烷合成：3-苯基-1-丙醇。解：MgEt2OCl2/CH3PhCH2ClPhCH2MgClOH3O+PhCH2CH2CH2OMgClPhCH2CH2CH2OH3．由苯合成：3，5-二硝基苯甲酸。解：i.Mg/Et2Oii.CO2iii.H3O+Br2/FeBrCO2H9HNO3(过量)H2SO4/O2NNO2CO2H4．以乙醇为原料合成：CH3CH-CHCHOBrBr解：乙醇氧化为乙醛，在加热下进行羟醛缩合，得到的丁烯醛加溴即得到产物。OH-/K2Cr2O7H2SO4CH3CH2OHCH3CHOBr2/CCl4CH3CH=CHCHOTM5．以乙醇和丙二酸二乙酯为原料合成：己二酸。解：乙醇脱水变为乙烯，而后加Br2转变为1，2-二溴乙烷，再与两分子的丙二酸酯取代、脱羧即得产物。Br2/CCl4H+/CH3CH2OHCH2=CH2BrCH2CH2BrA2CH2(CO2Et)22C-H(CO2Et)2EtONaAi.OH-/ii.H+,CH(CO2Et)2CH(CO2Et)2CO2HCO2H华南理工大学2006年有机化学试题一、写出下列各化合物的结构式或名称（每小题2分，共16分）101.2.3.SO3HOHClCNCH3OCH3CH2OH3-氰基-4-羟基-5-氯苯磺酸5-甲基二环[2.2.0]2-己烯4-甲基-2-羟甲基呋喃4.CH3CH=CHC=NOH5.3-戊烯-1-炔6.富马酸2-丁烯醛肟CH3CH=CHCCHHHCO2HHO2C7.9,10-二硝基菲8.-D-(+)-葡萄糖(椅式构象)O2NNO2OHOCH2HOOHHOOH二、完成反应式（写出各题括号内字母所代表的物质或反应条件）（每空2分，共20分）1.CH2=CH-CH=CH2+CH2=CHCO2HCO2HCOClSOCl2(G)i.CO2ii.H+/H2O2.CH3CH=CH2CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2MgBr(E)(F)CH3CH2CH2CONH2(C)(D)PCl3(H)CH3CH2CH2NH2CH3CH2CH2NC(I)解：C：HBr/ROOR；D：Mg/乙醚；E：丁酸；F：丁酰氯；G：NH3；H：OH-/X2；I：OH-/CHCl33.CH3CH2CHCH3N+Me3OH-CH3CH2CH=CH2三、指出化合物CH3CHOHCHBrCH3有几个手性碳，有几个对映异构体，写出这个化合物所有对映异构体的Fischer投影式，并用（R/S）标记每个碳原子（12分）。解：两个手性碳；两对对映体。它们的Fischer式如下：11CH3(S)HOH(R)CH3HBrCH3HOOHCH3BrBrCH3(S)HOH(S)CH3BrHCH3(R)HOH(R)CH3HBr(R)(S)四、为下列每个反应提出一个合理的反应机理（12分）+CH3CH2CH2BrAlBr3解：烷基化向苯环上不能直接引入三个碳以上的直链，它会导致碳正离子重排。机理如下：-AlBr4-CH3CH2CH2-Br+AlBr3CH3CHC+H2CH3C+HCH3HCH3H+CCH3CHMe2HH+TM五、如何用1HNMR区别下列三个化合物？NH2NH2ABC解：B和C在3200-3400cm-1有中等强度的双峰，而A没有；B与C的区别：B在1600-1450cm-1有一组苯环的吸收，以及在770-730和710-690cm-1有两个一取代的特征吸收，而C没有这样的吸收。六、判断下列反应是否有错误？若有，请改正（每小题4分，共20分）1.CH3CH2CH=CH2+HBrCH3CH2CHBrCH3主产物过氧化物过氧化物存在下反马氏规则，应为1-溴丁烷。2.+NaNO2+HClNH2NH2NO2N2+Cl-低温123.+OOHIHI+IOH4.BrCH2CH=CHCH2CHBrCH3+NaOH(1mol)BrCH2CH=CHCH2CHOHCH3HOCH2CH=CHCH2CHBrCH3七、推导结构（10分）化合物A不溶于苯、乙醚等有机溶剂，能溶于水。分子中只含C、H、N和O四种类型的元素。A加热后失去1mol水得到B，B可以和溴的氢氧化钠溶液反应产生比B少一个氧和碳的化合物C，C和NaNO2的HCl溶液在低温下反应后再与次磷酸作用生成苯。写出A、B和C的结构。解：A不溶于苯、乙醚等有机溶剂表明是一个极性物质；B到C表明B是一个酰胺，A是一个铵盐；C的性质表明它是一个苯胺。各化合物的结构为：i.NaNO2/HClii.H3PO2Br2/OH-NH2CONH2COON+H4-H2OCBA八、比较题（用化合物前的英文字母排列顺序）（每小题3分，共15分）1．