COSMOS-橡胶产业环保解决方案-2013-06

橡膠製品生產中有害物質2013.06BenjaminCOSMOS環保解決方案目录蔚林股份公司概况一绿色助剂及其应用二1、次磺酰胺类促进剂三结束语2、秋兰姆类促进剂3、二硫代氨基甲酸盐类促进剂4、硫脲类促进剂5、硫化剂6、塑解剂橡膠製品生產過程中的有害物質原料準備混練工藝押出/擠出硫化工藝儲存/物流粉塵原材料揮發物粉塵原材料揮發物煙霧粉塵原材料揮發物煙霧浮塵化學反應揮發物化學反應副產物煙霧原材料揮發物化學反應揮發物化學反應副產物添加劑降解產物粉塵、煙霧、氣體、氣味粉塵汙染8小時內，車間粉塵濃度（毫克/立方米）1對人體無害=1～3有一定危害性3有較大危害一般最高允許值為10（毫克/立方米）社會責任標準(SA8000)粉塵危害性公司出于对普遍行业危险和任何具体危险的了解，应提供一个安全、健康的工作环境，并应采取有效的措施，在可能条件下最大限度地降低工作环境中的危害隐患，以避免在工作中或由于工作发生或与工作有关的事故对健康的危害。COSMOS解決方案建議預分散母膠粒符合環保生產要求較佳的分散性符合自動化生產需求質量穩定性高縮短混練時間典型煙霧/有害氣體產生源加工油/增塑劑中易揮發成份鄰苯二甲酸鹽類增塑劑多環芳香烃揮發物硫化體系中助劑易揮發成份&副反應物亞硝胺物質致癌性物質具有潛在危害性物質其他具有潛在危害性的橡膠助劑鄰苯二甲酸鹽類(Phthalate)法源歐盟指令2005/84/EC。限制鄰苯二甲酸鹽類(Phthalate)在玩具和兒童用品中的使用。來源合成增塑劑限制內容在玩具和兒童護理用品中DEHP、DBP和BBP含量不得超過0.1%。在兒童可以放入口中的玩具和兒童護理用品中DINP、DIDP和DNOP含量也不得超過0.1%。危害性內分泌系統導致生殖、發育和行為異常。致癌性。損壞人體肝臟、腎臟、生殖器官。對三歲以下幼兒生長發育易產生影響。導致孕婦之嬰兒畸形。多環芳香烃(PAHs)法源歐盟76/769/EEC之第27次修订版。填充油(extenderoils)如含有受限物質者不可置於市場及用於生產輪胎或輪胎組件。來源碳黑或橡膠加工油限制內容超過1mg/kg的BaP總量超過10mg/kg之所有表列的PAHs危害性毒性殘留與蓄積性、致畸胎、致癌性、致基因突變…等。1.Benzo(a)pyrene(BaP)CAS:50-32-82.Benzo(e)pyrene(BeP)CAS:192-97-23.Benzo(a)anthracene(BaA)CAS:56-55-34.Chrysen(CHR)CAS:218-01-95.Benzo(b)fluoranthene(BbFA)CAS:205-99-26.Benzo(j)fluoranthene(BjFA)CAS:205-82-37.Benzo(k)fluoranthene(BkFA)CAS:207-08-998.Dibenzo(a,h)anthene(DBAhA)CAS:53-70-3建議選用符合法規限制的環保加工油建議減少油爐法碳黑的使用建議選用符合法規要求的橡膠助劑COSMOS解決方案建議環保型加工油COSMOS全線產品符合相關環保法規要求不使用受限制的鄰苯二甲酸鹽類增塑劑產品符合多環芳香烃類的相關法規限制亚硝胺Nitrosamines(NAs)來源在橡胶硫化过程中，部份仲胺化合物可能与氮氧化物NOx生成危害性亞硝胺會與DNA分子結構進行反應，誘發突變產生。亞硝胺最重要的生理作用是其致癌性與致畸形性。COSMOS解決方案建議環保型替代產品NitrosamineGeneratingNon-nitrosamineGeneratingAldehydeAmineHDithiocarbamatesZDMC、ZDEC、ZDBC、TDEC、CuDDZBECDithiophosphatesSW、ZBPDGuanidinesDPG、DOTGSulfenamidesMBS、OTOSTBBS、CBSThiuramsTMTM、TMTD、TETD、DPTT、TBTDTBzTD、TiBTDThiazolesMBT、MBTS、ZMBTThioureasETU、DPTU、DETU、RetardersCTP、ECSulfurDonorsDTDM、TMTD、DPTT、CLD、TB710亞硝胺釋放量世界橡膠工業,2004NAs(*10-9)分子量分子量比率TMTD~1002401.0TETD20~402961.2TBTD~104081.7TiBTD~1-24081.7TBzTD05442.3TMTM80~1002080.9VULBONDZBEC-70GE/F120A組成二苄基二硫代氨基甲酸鋅效益超快速促進劑，適用於天然膠和合成橡膠及一種安全的仲胺基二硫代氨基甲酸鹽類促進劑，可以獲得亞硝胺安全的模壓與擠出橡膠製品與其他二硫代氨基甲酸鹽類促進劑相比，活化性較低，焦燒時間最長，操作安全性高使用建議一般建議用量0.5~2.0PhrVULBONDSW-50GE/F150組成二硫代烷基磷酸鋅效益快速的硫化速度,可用作主促進劑或二次促進劑可單獨或與其他類型促進劑如:噻唑類、秋蘭姆類、甲酸鹽類促進劑並用具有優秀的耐黃變性能，被推薦用於白色橡膠製品不吐霜，不著色，不變色。它在硫化過程中不會形成二胺，故可用在考慮亞硝胺安全性的橡膠製品中使用建議一般建議用量1.0~4.0PhrVULBONDZBPD-50GE/F150組成硫磷丁基鋅塩效益本身不變色、不污染，可作為提高橡膠白色製品的耐黃促進劑性當與噻唑類或次磺酸醯胺類促進劑併用於天然橡膠配方時，可大幅改善硫化反還作用的發生情況可在EPDM橡膠配方中作為一種不吐霜、快速硫化的促進劑結構中不含胺基，可用於無亞硝胺生成的硫化系統中使用建議一般建議用量2.0~4.0PhrVULBONDTBzTD-75GE/F120A組成二硫化四苄基秋蘭姆效益作為一次或二次促進劑都具有快速的硫化速度比其他秋蘭姆類的促進劑展現出更長的焦燒時間在硫化過程中，不會產生或釋放出致癌物質的亞硝胺與醛胺類或者胍類促進劑並用時,可以降低自身的活化溫度不著色不污染使用建議作主促進劑:0.1~2.0Phr;作二次促進劑:0.1~0.5phrVULACETiBTD組成二硫化二异丁基秋兰姆效益常在天然和合成橡膠中用作超速促進劑可在大部分的硫磺硫化體系中當作硫化劑可作為主促進劑或噻唑類促進劑的二次促進劑特性和VULACETMTD,VULACETETD相近，但焦燒安全性較佳不污染不著色，亞硝胺釋放量非常輕微，只約TMTD的百分之一。使用建議作硫化劑時：2.0~6.0phr作一次促進劑時：0.5~1.5phr作二次促進劑時：0.1~0.2phrVULACETB710組成烷基苯酚二硫化物效益作為天然膠與合成橡膠的硫黃給予體在硫化過程中以產生單硫鍵為主，這種形成單硫鍵的特性能提供給膠料在加工過程中良好的焦燒保護，並賦予硫化膠出色的耐熱穩定性含有的烷基苯酚結構具有增粘和抗氧化的功效，並能增加其在橡膠中的溶解度，與多種橡膠原料的相容性極好，這賦予了它不噴霜的特性在加工及製成品的使用過程中不會產生亞硝胺使用建議一般建議用量0.5-5.0PhrVULBONDCLD-80GE/F150組成1,1-二硫代双己内酰胺效益作為硫磺給予體，形成單硫及雙硫的交聯鍵焦燒安全性佳、硫化平坦性好，在硫化溫度下的硫化速度快硫化膠的耐熱老化性能優異，具有較低的壓縮永久變形率及伸長永久變形率使用過程中不會產生亞硝胺使用建議NRSBRNBRIIR低硫硫化CLD-801.0-2.01.0-2.01.0-2.01.2-2.51.25-2.0CBS-800.5-0.751.0-1.5MBTS-800.3-0.51.0-1.51.0-1.5TBzTD-750.3-0.51.0-2.51.0-2.51.0-1.5其他危害性物質环保规则有害物质主要用途環保產品含铅化学品EUDirective2000/53/ECEUDirective2002/95/ECPbO,Pb3O4C6H4O4PbH3O3PPbECO,FKM,CSM硫化剂TCY-70致癌物质化学法规ETUCR促进剂DPTU-75TDD-70+BAA-50MTTDOTGAEM,ACM硫化剂ACT-500+Diac-1-70氣味TBBS促進劑MDBDCP架橋劑BIPB潜在危害品DPG、OTBGNR,BR,SBR副促进剂SWZBPD重金屬鉛(Lead)法源欧盟ELV指令和EEERoHS指令來源含鉛添加劑限制內容欧盟指令2000/53/EC，并于2002年06月27日附加规定：汽车橡胶配件必须使用无铅体系。RoHS指令2002/95/EC電子電器類產品鉛1000ppm危害性鉛對身體的危害是多器官的，尤其對兒童的影響較大影響最大的是中樞神經的發育铅进孕妇体内则会通过胎盘屏障，影响胎儿发育，造成畸胎COSMOS解決方案建議無鉛化硫化體系使用其他的替代酸接受體氧化鎂(MgO)、氧化鈣(CaO)、二氧化錳(MnO2)、碳酸鈣(CaCO3)三嗪類衍生物硫化(VULBONDTCY-70GA/F100)三嗪類衍生物+MgO+CaCO3優點：無管制廢棄物、良好耐熱老化、對模具汙染較低缺點：耐水性較差、抗張強度較低VULBONDTCY-70GA/F100組成三嗪類衍生物效益丙烯酸酯橡膠ACM，氯醚醇橡膠CO，ECO橡膠的特效硫化劑，主要用在生産汽車、摩托車耐油膠管，油封，減震墊等。橡膠體系中硫化速度快，物理性能甚至優於其他硫化體系在經過二段硫化後的效果。製品展現極低的壓縮永久變形率且超過其他硫化體系。使用建議一般建議用量1.5~2.0phr致癌物质法源DOTG能够产生邻甲苯胺。邻甲苯胺在2006年，作为一类潜伏的致癌物，已经被Duetsche研究联合会（德国研究基金会）列进清单癌症研究国际署(IARC)将ETU定为2B类致癌物質。对人体致癌的可能性较低的物质或混合物，对人体的致癌性的证据有限。危害性提高誘發人體癌性病變的風險COSMOS解決方案建議環保性替代產品ETU替代產品VULBONDDPTU-75GE/F150VULBONDTDD-70GE/F150+VULBONDBAA-50GE/F150VULACEMTTDOTG替代產品VULACEACT-500+VULBONDDiac-1-70GA/F150VULBONDDPTU-75GE/F150組成N,N-二苯基硫脲效益天然橡膠和合成橡膠的慢速主促進劑，可用作EPDM的二次促進劑在氯丁膠(CR)中具有較長的焦燒時間和較慢的硫化速度，活性溫度更高在高效或半高效的硫化體系中，可用作強效活性劑或二次促進劑毒性極微用來取代ETU所可能引起的致癌、生育损害与致畸、皮肤过敏等毒害，DPTU符合美国和德国卫生安全法规。使用建議用於CR,CSM,CIIR,ECO,EPDM一般建議用量0.5~3.0phrVULBONDTDD-70GE/F150組成2,5-二巰基噻二唑效益噻二唑衍生物，用於含有鹵素的橡膠硫化交聯劑硫化的橡膠製品具有阻燃，耐高溫，耐寒，耐臭氧，耐油性能和壓縮永久變形小，撕裂強度高的優點應用在含氯橡膠和不含氯的通用橡膠(NBR,SBR,EPDM)共混體系中仍可以起到共交聯作用與ETU相比，TDD-70GE/F150硫化速度較快，且硫化後的物理性能與採用過氧化物硫化體系的較為相近使用建議2.4phrVULBONDTDD-70GE/F150+1.6phrVULBONDBAA-50GE/F150VULBONDBAA-50GE/F150組成正丁醛苯胺縮合物效益用於天然橡膠、合成橡膠時為一種較強效的促進劑，也可用作酸性促進劑的活化劑特有的活性基團可以作為硫化橡膠，橡膠金屬黏結劑和丙烯酸膠粘劑用的固化促進劑特別適用於氯化聚乙烯橡膠而採用噻二唑的硫化體系中，硫化後的橡膠撕裂強度和耐老