水质监测实验(国标)

地表水质各类指标检测方法20171030严燕浮标法（用于水渠或河段）测流量选取一段底壁平滑、长度不小于10米、无弯曲、有一定液面高度的排污渠道，经过疏通后测量其平均宽度及水面高度。记录被测距离（≥10米）及流经被测距离的时间，重复数次取平均值。V=α*L/tQ=VS=α*L*S/tV——水流流速，m/sL——选取测定的水渠部分长度，mt——浮标通过这段距离的平均时间，sS——渠道截面积，㎡α——系数Q——流量，m³/s一般渠道（水渠），取α=0.7；废水在封闭性圆形管道中流动，且充满管道，其平均流速是主轴线流速的一半，α=0.5水温温度计法（GB13195-91）1．仪器水温计：水温计为安装于金属半圆槽壳内的水银温度表，下端连接一金属贮水杯，使温度表球部悬于杯中，温度表顶端的槽壳带一圆环，栓以一定长度的绳子。通常测量范围为-6℃～+40℃，分度为0.2℃。2．步骤将水温计插入一定深度的水中，放置5min后，迅速提出水面并读取温度值。当气温与水温相差较大时，尤应注意立即读数，避免受气温的温度。必要时，重复插入水中，再一次读数。3．注意事项（1）当现场气温度高于35℃或低于-30℃时，水温计在水中的停留时间要适当延长，以达到温度平衡；（2）在冬季的东北地区读数应在3s内完成，否则水温计表面形成一层薄冰，影响读数的准确性。pH玻璃电极法（GB6920-86）1适用范围1.1本法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值的测定。1.2水的颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及高含盐量均不干扰测定；但在pH＜1的强酸性溶液中，会有所谓“酸误差”，可按酸度测定；在pH＞10的碱性溶液中，因有大量钠离子存在，产生误差，使读数偏低，通常称为“钠差”。消除“钠差”的方法，除了使用特制的“低钠差”电极外，还可似选用与被测溶液的pH值相近似的标准缓冲溶液对仪器进行校正。温度影响电极的电位和水的电离平衡。须注意调节仪器的补偿装置与溶液的温度一致，并使被测样品与校正仪器用的标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内。2试剂2.1标准缓冲溶液（简称标准溶液）的配制方法2.1.1试剂和蒸馏水的质量2.1.1.1在分析中，除非另作说明，均要求使用分析纯或优级纯试剂，购买经中国计量科学研究院检定合格的袋装pH标准物质时，可参照说明书使用。2.1.1.2配制标准溶液所用的蒸馏水应符合下列要求：煮沸并冷却、电导率小于2×10-6S/cm的蒸馏水，其pH以6.7～7.3之间为宜。2.1.2测量pH时，按水样呈酸性，中性和碱性三种可能，常配制以下三种标准溶液：2.1.2.1pH标准溶液用（pH4.00825℃）称取先在110～130℃干燥2～3小时的邻苯二甲醉氢钾（KHC8H4O4）10.12克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。2.1.2.2pH标准溶浓乙（pH6.86525℃）分别称取先在110～130℃干燥2～3小时的磷酸二氢钾（KH2PO4）3.388克和磷酸氢二钠（Na2HPO4）3.533克，溶于水并在容量瓶中稀释至1升。2.1.2.3pH标准溶液丙（pH9.18025℃）为了使晶体具有一定的组成，应称取与饱和溴化钠（或氯化钠加蔗糖溶浓（室温）共同放置在干燥器中平衡两昼夜的硼砂（Na2B4O7.10H2O）3.80g，溶于水并在容量瓶中稀释1L。2.2当被测样品pH值过高或过低时，应参考表1配制与其pH值相近似的标淮溶液校正仪器。2.3标准溶浓的保存2.3.1标准溶液要在聚乙稀瓶中密闭保存。2.3.2在室温条件下标准溶浓一般以保存1～2个月为宜，当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时，不能继续使用。2.3.3在4℃冰箱内存放，且用过的标准溶浓不允许再倒回去，这样可延长使用期限。2.4标准溶浓的pH值随温度孪化而稍有差异。一些常用标准溶液的pH（S）值见表2。表1pH标准溶液的制备标准溶液（溶质的质量mol浓度，olkg—1）25℃的pH每1000ml25℃水溶液所需药品重量基本标准酒石酸氢钾（25℃饱和）0.05m柠檬酸二氢钾0.05m邻苯二甲酸氢钾0.025m磷酸二氢钾+0.025m磷酸氢二钠0.008695m磷酸二氢钾+0.03043m磷酸氢二钠0.01m硼砂0.025m碳酸氢钠+0.025碳酸钠辅助标准0.05四草酸钾氢氧化钙（25℃饱和）3.5573.7764.0286.8657.4139.18010.0121.67912.4546.4gKHC4H4O8①11.4gKH2C6H5o710.1gKHC8H4o43.388gKH2Po4+3.533gNa2HPO4②③1.179gKH2PO4②③4.392gNa2HPO43.80gNa2B4O7lOH4o③2.092gNaHCO3+2.640gNa3CO312.61gKH2C4O82H2O④1.5gCa(OH)2①注①大约溶解度；②在110—130℃烘2～3小时；③必须用新煮沸并冷却的蒸馏水（不含CO2）配制。④别名草酸三氢钾，使用前在54±3℃干燥4—5小时表2五种标准溶液的pH（S）值*T/CABCDE05101520253035384045505560708090953.5573.5523.5483.5483.5473.5473.5423.5543.5603.5803.6093.6503.6744.0033.9993.9983.9994.0024.0084.0154.0244.0304.0354.0474.0604.0754.0914.1264.1644.2054.2276.9846.9516.9236.9006.8816.8656.8536.8446.8406.8386.8346.8336.8346.8366.8456.8596.8776.8867.5347.5007.4727.4487.4297.4137.4007.3897.3847.3807.3737.3679.4649.3959.3329.2769.2259.1809.1399.1029.0819.0689.0389.0118.9858.9628.9218.8858.8508.833这些标淮溶液的组成是：A：酒石酸氢钾（25℃饱和）B：邻苯二甲酸氢钾，m=0.05nolkg－1C：磷酸二氢钾，m=0.025molkg—1D：磷酸氢二钠，m=0.025molkg－lD：磷酸二氢钾，m=0.008695molkg－1磷酸氢二钠，m＝0.03043molkg-1E：硼砂，m＝0.01molkg-1这里m表示溶质的质量摩尔浓度，溶剂是水。3仪器3.1酸度计或离子浓度计。常规检验使用的仪器，至少应当精确到0.1pH单位，pH范围从0至14。如有特殊需要，应使用精度更高的仪器。3.2玻璃电极与廿汞电极。4样品保存最好现场测定。否则，应在采样后把样品保持在0～4℃，并在采样后6小时之内进行测定。5步骤5.1仪器校准：操作程序按仪器使用说明书进行。先将水样与标准溶液调到同一温度，记录测定温度，并将仪器温渡补偿旋纽调至该温度上。用标准溶液校正仪器，该标准溶液与水样pH相差不超过2个pH单位。从标准溶液中取出电极，彻底冲洗并用滤纸吸干。再将电极浸入第二个标准溶液中，其pH大约与第一个标准溶液相差3个pH单位，如果仪器响应的示值与第二个标准溶液的pH（S）值之差大于0.1pH单位，就要检查仪器、电极或标准溶液是否存在问题。当三者均正常时，方可用于测定样品。5.2样品测定测定样品时，先用蒸馏水认真冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，待读数稳定时记下pH值。6精密度pH允许差（pH单位）重复性*再现性*66—9±0.1±0.2±0.1±0.39±0.2±0.5*根据一个试验室中对pH值在2.21～13.23范围内的生活饮用水，轻度、中度、重度污染的地面水及部分类型工业废水样品进行重复测定的结幂而定。**根据北京地区l0个试验室共使用十种不同型号的酸度计，四种不同型号的电极用本法测定了pH值在1.41～11.66范围内的7个人工合成水样及1个地面水样的测定结果而定。7注释7.1玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡24小时以上。7.2测定pH时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，并使其稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰杯。7.3必须注意玻璃电极的内电极与球泡之间甘汞电极的内电极和陶瓷芯之间不得有气泡，以防断路。7.4甘汞电极中的饱和氯化钾溶液的液面必须高出汞体，在室温下应有少许氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和，但须注意氯化钾晶体不可过多，以防止堵塞与被测熔液的通路。7.5测定pH时，为减少空气和水样中二氧化碳的溶入或、挥发，在测水样之前，不应提前打开水样瓶。7.6玻璃电极表面受到污染时，需进行处理。如果系附着无机盐结垢，可用温稀盐酸溶解；对钙镁等难溶性结垢，可用EDTA二钠溶液溶解，沾有油污时，可用丙酮清洗。电极按上述方法处理后，应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用。注意忌用无水乙醇、脱水性洗涤剂处理电极。溶解氧一、碘量法（GB7489-89）测定下限0.2mg/L1.实验仪器与试剂仪器：250mL溶解氧瓶，50mL碱式滴定管，250mL锥形瓶，移液管（1、2、100mL），容量瓶（100、250、1000mL）,洗耳球，标签纸，封口膜。试剂：（1）硫酸锰溶液：称取36gMnSO4·4H2O，溶于蒸馏水中，转至100mL容量瓶，定容至标线，摇匀。（此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。）（2）碱性KI溶液：称取125gNaOH溶于100~150mL去离子水中，另称取37.5gKI溶于50mL蒸馏水中。待NaOH溶液冷却后将两种溶液合并混和均匀，转移至250mL容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。若有沉淀，则放置过夜后，倾出上层清液，储于塑料瓶中，用黑纸包裹避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉不得产生蓝色。（3）1%淀粉溶液:称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水冲稀至100mL。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。（4）0.02500mol/L(1/6K2Cr2O7)重铬酸钾标准溶液：称取于0.1226g在105~110℃烘干2小时并冷却的K2Cr2O7，溶于水，移入100mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。（5）0.025mol/L硫代硫酸钠溶液：称取6.2g硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)，溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，转移至1000mL容量瓶中，用去离子水稀释至标线，摇匀。储于棕色瓶中，使用前用0.02500mol/L重铬酸钾标准溶液标定。（6）浓硫酸（7）稀硫酸（1+5）2.实验步骤（1）水样采集和溶解氧的固定1）采样地点：积水潭桥西侧。2）用溶解氧瓶取水面下20～50cm的积水潭河水，采集水样时，要注意：注入水样至溢流出瓶容积的1/3-1/2左右。注意不要使水样曝气或有气泡残存在溶解氧瓶中。3）在河岸边取下瓶盖，用移液管吸取硫酸锰溶液1ml插入瓶内液面下，缓慢放出溶液于溶解氧瓶中。取另一只移液管，按上述操作往水样中加入2ml碱性碘化钾溶液，盖紧瓶塞，不留气泡，将瓶颠倒振摇使之充分摇匀。此时，水样中的氧被固定生成锰酸锰(MnMnO3)棕色沉淀。4）取两个平行样品，将溶解氧已固定的水样带回实验室备用。（2）Na2S2O3溶液的标定于250mL碘量瓶中，加入100mL水和1gKI，加入10.00mL0.02500mol/L重铬酸钾(1/6K2Cr2O7)标准溶液、5mL(1+5)硫酸溶液，密塞，摇匀。放于暗处静置5分钟后，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色后，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。c=10.00×0.0250𝑉式中：c——硫代硫酸钠溶液的浓度(mol/L)。V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积(mL)。1.样品测定轻轻打开瓶塞，取出2.0mL上清液，加入2.0mL浓硫酸，小心盖好瓶塞，颠倒混合摇晃至沉淀物全部溶解。然后放置暗处5分钟使产生的I2全部析出。用移液管取100mL上述溶液，注入250mL锥形瓶中，用已标定的Na2S2O3溶液滴定