05-06第一学期《有机化学》(A)试题参考答案

《有机化学》模拟试题（二）参考答案一、命名评分标准：命名中逗号和短线不能写错，取代基书写要合理。如有和标准答案不一致的命名，只要合理，也应给分。结构式的书写要符合构型特点。1、2,3,4-三甲基己烷2、6－甲基－1－氯萘3、5-甲基螺[2，4]庚烷4、二环[3,2,1]辛烷5、（2S，3R）－3－苯基－3－氯－2－丁醇6、3,3-二甲基－4－乙基己烷7、HH3CCH2ClCH38、ClCl9、OHC2H5CH310、ClBrOH二、选择题1.A2.D3.C4.B5.A6.D7.D8.B9.D10.D三、写出主要产物评分标准：只要写出主要产物即可，如写出次要产物，不扣分，但把次要产物写错要扣分。1.H2COH3CO2.OO2N3.CCHCH2CH3H3CH4.CCHH3CH3CCH3OOO.CHCH3CCH3CH3OO+5.CCH3CCH3CH3HBrCH36.SO3H.SO3H7.CH3CCH3CH38.CH3CCH3CH3COOH9.H2CCHCH2Cl.HCCCH2ClOHCl10.CH3HCH3OH+CH3HOHCH311.BrBr..OOO12.CCH3CH2CHH3CCH313.CH3CH2CH2MgBr.H3CH2CH2COHCH2CH2CH3CH2CH2CH314.PhCH3PhCH3O四、由指定原料合成下列化合物（溶剂及无机试剂任选）评分标准：只要合成路线合理，和标准答案不同同样可以得分。但设计的合成过程过于复杂，没有可行性时，可适当扣分。1.以乙烯和丙稀为原料合成HCCH3H3CCH2CH2OH(6分)H2CCH2Ag250℃H2CCH2OCHCH2H3C+HBrHCCH3H3CBrMg干醚HCCH3H3CMgBrH2CCH2O1)干醚,2)H3O+TM2.以甲苯和丙酮为原料合成H2CCOHCH3CH3(6分)CH3+Cl2光CH2ClMg干醚CH2MgCl丙酮H2CCOMgClCH3CH3TM五、将下列各题按要求排序（每小题2分共10分）1.CBA2.ADCB3.CAB4.DBAC5.CBAD六、为下列反应写出合理的反应机理(每题6分，共12分)评分标准：设计的机理必须合理，要注明电子转移方向。如思路合理，可以和参考答案有所不同。1.CHClCH3+H3CHCCH2AlCl3CH3CH3机理：CHClCH3H3CHCCH2AlCl3CHClCH3AlCl3-AlCl4-CHCH3CHCH3CH3CH3-H+TMH2.CH2ClH2OCH2OH+OH+H2CCHCH2CH2OH机理：CH2OHOHCH2CHCH2ClSN1CH2+H2OH2COH2+-H+CH2+扩环重排H2OOH2+-H+CH2+H2OCH2CHOH2+-H+CH2CHOH七、立体异构体A和B的构型式如下：CH3CH3BrACH3CH3BrB(1)写出A、B相应稳定构象。（2）写出用OH-/C2H5OH处理A和B时的产物，并说明哪一个异构体反应快，为什么？评分标准：构象式的书写一定要规范，如不规范可适当扣分。1)CH3CH3BrCH3CH3BrAB2)CH3CH3A异构体反应快，因为B式从构象可以看出无处于反式共平面的H，无法发生消去反应，只有发生构象翻转后才能发生消去反应，所以其消去反应的活化能比A的大，反应慢。七、某卤代烷A，分子式为C5H11Br,在干燥乙醚中与Mg生成化合物B（C5H11MgBr）。B与甲醛加成得化合物C，而C在酸性环境下水解得化合物D（C6H14O）。D加热脱水后生成化合物E（C6H12）。化合物E的IR谱：3095～3075cm-1有吸收，2900cm-1有强吸收，1650cm-1有中强吸收，890cm-1也有强吸收。NMR谱中，δ1.0处有双峰（6H），δ1.65处有单峰（3H），δ4.6处有单峰（2H），δ2.2处有多重峰（1H）。试确定A、B、C、D、E的结构，并写出推理过程。评分标准：写清楚推理过程，并正确写出结构式，如推理过程合理正确，但结构式书写稍有出入，可适当扣分。解：化合物E（C6H12）不饱和度＝（2×6＋2－12）/2＝1由1HNMR谱可见，δ1.0处有双峰（6H），可能为两个甲基，且其邻位只有一个氢；δ2.2处有多重峰（1H）说明其可能是和1.0处的两个甲基相连的H；则分子中可能有CHCH3CH3结构单元；δ4.6处有单峰（2H），因为此峰出现在高场，可能是直接和双键相连的H，另外由IR谱890cm-1也有强吸收可知，分子中应该有CH2存在；δ1.65处有单峰（3H），说明在其邻位无氢原子，综合以上考虑：E的结构可能是CHCH3CH3H2CCH3由IR谱可见在3095～3075cm-1有吸收是＝C－H的伸缩振动，在2900cm-1有强吸收，是－C－H的伸缩振动，1650cm-1有中强吸收，是C＝C的伸缩振动，890cm-1的强吸收是CH2的面外弯曲振动吸收峰。有题设条件，推出其它几种化合物的结构：A.CHCH3CH3CH3BrB.CHCH3CH3CH3BrMgC.CHCH3CH3CH3CH2BrMgOD.CHCH3CH3CH3CH2HOE.CHCH3CH3H2CCH3有关反应为：CHCH3CH3CH3BrMg干醚CHCH3CH3CH3BrMgHOHCHCH3CH3CH3CH2BrMgOH3O+CHCH3CH3CH3CH2HONaOHNaOEtCHCH3CH3H2CCH3