农药的分类、结构、性质及其前处理

农药的分类、结构、性质及其前处理农药的分类•用途•结构；•极性；•毒性；稳定性1.农药的分类及其结构、性质提取净化2.农药分析的前处理方法目录农药按用途分按结构分ClassificationsofPesticidesfromNationalstandardsonfoodsecurity杀菌剂除草剂植调剂杀螨剂有机氯类拟除虫菊酯类有机磷类氨基甲酸酯类有机氮类吡啶类烟碱类苯甲酰脲类季酮酸类无机金属类三唑类吗啉类苯类和酞酰亚胺类二硫代氨基甲酸酯类甲氧基丙烯酸酯类苯并咪唑类苯胺类有机硫制剂(烟)酰胺类杀虫剂无机及金属类季酮酸类有机氯类有机硫类噻唑烷酮类硫脲类有机磷类氨基甲酸酯类吡啶类(磺酰)脲类咪唑啉酮类三嗪类苯基羧酸类三酮类二硝基苯胺类二苯醚类环己二酮类硫代氨基甲酸酯类酰胺类吡唑类1.1分类1.农药的分类、结构和性质有机磷49种有机氯12种氨基甲酸酯21种拟除虫菊酯10种大部分OCPs杀虫剂高毒甚至已被禁用大部分OPPs杀虫剂高/中毒杀虫剂除草剂杀螨剂植调剂杀菌剂烟碱类7种(磺酰)脲类24种低毒几种结构常见的农药种类1.2结构和毒性毒性杀虫/菌剂：高/中毒除草/杀螨剂：低毒(二)硫代氨基甲酸酯10种低毒中/低毒中毒沙蚕毒素/有机氮类1246312126121072413655种中/高毒45酰胺类10种低毒55吡啶类10种三嗪类：5种苯基羧酸类：7种其他类除草剂---低毒咪唑啉酮类：4种二苯醚类：6种甲胺磷对硫磷阿维菌素多菌灵代森联代森锰锌福美双HCHDDT联苯菊酯氯氰菊酯吡虫啉噻虫嗪烟嘧磺隆噻吩磺隆杀虫双杀虫眯异丙草胺异丙甲草胺吡蚜酮吡草醚药物名称英文名标准编号用途分类结构分类毒性分类ADI(mg/kgbw)极性分类备注/稳定性作用方式和特点治螟磷sulfote354杀虫剂有机磷高毒0.001极性不易水解无內吸蝇毒磷coumaphos349杀虫剂有机磷高毒0.0003极性高温易分解无內吸乙酰甲胺磷acephate334杀虫剂有机磷低毒0.03极性遇碱分解触杀、胃毒、熏蒸乙硫磷ethion326杀虫/杀螨剂有机磷高毒0.002极性受热、遇酸、遇碱分解非內吸、触杀、杀螨、拌种亚砜磷oxydemeton-methyl315杀虫剂有机磷高毒0.0003极性受热、遇碱分解內吸、触杀亚胺硫磷phosmet314杀虫剂有机磷中毒0.01极性受热、遇碱分解触杀和胃毒蚜灭磷vamidothion313杀虫剂有机磷中毒0.008极性受热、遇碱分解广谱性特丁硫磷terbufos287杀虫剂有机磷剧毒0.0006极性受热分解、中性稳定内吸、触杀和熏蒸水胺硫磷isocarbophos282杀虫剂有机磷高毒0.003极性受热、遇碱分解触杀、胃毒、杀卵、內吸杀螟硫磷fenitrothion273杀虫剂有机磷低毒0.006极性受热、遇碱分解、对光稳定触杀、胃毒，无內吸杀扑磷methidathion272杀虫剂有机磷高毒0.001极性常温稳定2年、遇碱易分解触杀、胃毒，无內吸三唑磷triazophos262杀虫/杀螨剂有机磷中毒0.001极性易水解、对光稳定，140℃分解触杀、胃毒，无內吸噻唑磷fosthiazate252杀虫剂有机磷中毒0.004极性内吸内吸磷demeton231杀虫/杀螨剂有机磷高毒0.00004极性内吸灭线磷ethoprophos225杀虫剂有机磷中毒0.0004极性中性和弱酸性中稳定，碱性水解马拉硫磷malathion209杀虫剂有机磷低毒0.3极性对酸稳定、对光稳定、热不稳定触杀、胃毒，无內吸氯唑磷isazofos208杀虫剂有机磷高毒0.00005极性硫线磷cadusafos188杀虫剂有机磷高毒0.0005极性硫环磷phosfolan185杀虫剂有机磷高毒0.005极性易潮解，对碱不稳定内吸久效磷monocrotophos166杀虫剂有机磷高毒0.0006极性对碱不稳定触杀、胃毒，內吸、杀卵甲基异柳磷isofenphos-methyl153杀虫剂有机磷高毒0.003极性触杀、胃毒甲基嘧啶磷pirimiphos-methyl152杀虫剂有机磷低毒0.03极性触杀、胃毒甲基硫环磷phosfolan-methyl150杀虫剂有机磷高毒NA极性易潮解，对碱不稳定内吸甲基立枯磷tolclofos-methyl149杀菌剂有机磷低毒0.07极性碱性水解触杀、胃毒甲基对硫磷parathion-methyl147杀虫剂有机磷高毒0.003极性中性或弱酸性介质中较稳定甲拌磷phorate141杀虫剂有机磷高毒0.0007极性室温下稳定，pH5-7时稳定几种结构常见的农药种类稳定性有机磷有机氯氨基甲酸酯(二)硫代氨基甲酸酯1.3作用方式和稳定性触杀、胃毒、(无)内吸非内吸性触杀、胃毒触杀、胃毒，內吸广谱性拟除虫菊酯触杀、胃毒，无內吸和熏蒸烟碱类触杀、胃毒和内吸渗透(磺酰)脲类内吸传导沙蚕毒素/有机氮类胃毒、触杀、内吸酰胺类內吸传导、触杀吡啶类触杀、内吸三嗪类内吸传导、触杀咪唑啉酮类内吸传导苯基羧酸类内吸传导二苯醚类触杀、内吸受热、遇碱分解受热分解，易产生有毒气体，遇碱分解，易光解受热、中性弱碱稳定高温、潮湿、酸性易分解，不能与碱性药剂和含铜药剂混用对酸稳定,对碱不稳定,对光、热稳定对碱不稳定，对光稳定常温中性对光稳定、酸碱易水解受热、遇碱分解常温中性稳定、强酸强碱水解常温弱酸弱碱稳定、对光稳定常温弱酸弱碱稳定酸性及中性条件下稳定，遇碱分解常温稳定常温稳定作用方式1.一般杀虫/菌剂的作用方式较为多样化，如触杀、胃毒、内吸、熏蒸、杀卵等。2.OPPs、OCPs、CBs、PYRs多为酸性农药。容易热不稳定，遇碱易分解，且易产生有毒气体。3.一般OPPs、CBs、有机氮/沙蚕毒素类以及烟碱类的品种中内吸性农药较多。4.除草剂一般都是通过内吸和触杀方式实现的，且大多数稳定性较好。5.酸性药剂不能与碱性药剂和无机金属类药剂混用。6.化学药剂与微生物药剂要分开。稳定性小结极性非极性有机磷有机氯拟除虫菊酯氨基甲酸酯烟碱类沙蚕毒素/有机氮类1.4极性磺酰脲类硫代氨基甲酸酯Comparisonofpolarityamongdifferentstructuresofpesticides三嗪类(联)吡啶类弱强苯基羧酸类酰胺类二硝基苯胺类二苯醚类环己二酮类2.农药分析的前处理方法2.1提取2.1.1提取方法加速溶剂萃取（ASE）固相萃取（SPE）超声提取均质提取振荡提取液液提取涡旋提取超临界萃取（SFE）索氏提取微波辅助提取（MAE）2.1.2样品提取溶剂的选择原则及注意事项考虑因素：①目标分析物的性质（溶解度、极性）②溶剂对提取目标分析物和干扰物的能力相似相溶，分配系数脂肪谷物1%-5%水果1%干扰物蔬菜1%（花生、栗子和橡树果除外）植株蔬菜水果（天然色素）（鲜玉米除外）主要干扰物在不同基质中的分布丙酮：既能提极性也能提非极性农药，往往通过LLE实现分离，同时提取的色素和油脂杂质较多。乙腈：极性大，不易与非极性溶剂混匀，对一些非极性的杂质如油脂、蜡质和叶绿素提取较少乙酸乙酯：比乙腈在提取含高糖基质中效果更好，因为糖类不易溶于乙酸乙酯甲醇：对氨基甲酸酯类农药提取效率高，但对于含淀粉、胶质较高的某些样本，存在过滤困难的问题影响提取效率的因素：①pH②水分③提取时间和次数③根据不同形状的样本，采用不同的提取溶剂：a)对于含水较多的植物性样本，采用与水能相溶的极性溶剂，如丙酮、乙腈。b)如所提取的农药是非极性的，可在加极性溶剂的同时，加入适量的非极性溶剂。c)如样本中含水量不高，则先加入Na2SO4，使水溶性较强的农药先释放出来，以便提取。d)对于干的或低水分含量的植物样本，如谷物、茶叶等，必须用含水20~60%的溶剂，或预加水再加溶剂提取。e)对于含糖量高的样本如枸杞，要先加入适量的水，使其糖分充分溶解，再用能与相混溶的溶剂提取。f)土壤和水是比较特殊的样本，对于土壤样品，许多农药较强地与土壤耦合，因而提取困难，因此采用正己烷-丙酮混合提取剂，能获得较好的结果；而对于水体样本，由于水对脂溶性的弱极性农药的溶解度很低，如果是较大体积的水样，则需较多的有机溶剂来提取，故可先浓缩再用正己烷进行液-液分配。2.2.1净化方法及其选择SPE柱净化液液分配吸附剂GCB净化PSA净化C18净化填料保留目标分析物填料保留杂质C18柱、FlorisilSPE净化机制Carb-NH22.2净化柱层析SPE柱固定相填料活化上样淋洗洗脱特点备注C18-Si(CH3)2C18H37甲醇、水或甲醇/水一般为水相样品先用水、后用甲醇淋洗，弃掉淋洗液非极性或弱极性溶剂具有疏水作用，对非极性的组分有吸附作用。主要用于反相萃取，适合于非极性到中等极性的化合物一般用于富集水相样品中的非/弱极性分析物FlorisilMgO·SiO2高温活化，加水去活非水相溶液,极性较弱常用淋洗剂系统：DCM:HEX=(2:8,v/v)ACE:HEX=(1:9,v/v).淋洗溶剂不能用丙酮极性：洗脱液淋洗液高选择性吸附剂，适用于脂肪量高的样品，对油脂、色素分离效果较好。除色素效果不如PSA和Carb用于从非水相中吸附低至中等极性分析物，常用于OCPs的分离Carb石墨化炭高纯水或甲醇活化非水相溶液,极性较弱石油醚(PE)/正己烷(HEX)，或极性较小的混合淋洗液，弃去PE/EACACE/HEX。洗脱液极性较大对色素吸附力强，但对脂肪和蜡质吸附力较差。属非极性吸附，且具有不可逆吸附性使吸附的非极性农药不易被洗脱适合极性分析物的分离和纯化。如与硅胶复合填充柱用于净化OPPs等极性较大的农药Carb-NH2石墨化炭，氨基非/弱极性溶剂非水相溶液,极性较弱常用淋洗剂系统如：DCM:HEX=(2:8,v/v)ACE:HEX=(1:9,v/v)极性：洗脱液淋洗液ACE:HEX(1:1,v/v)对大部分农药的净化效果较好，但对脂肪酸的净化效果不好适用于大部分农药的分离净化PSA------------可去除90%以上的脂肪酸和50%左右的色素主要用来净化各种有机酸、金属离子、色素以及一些糖类、酚类和脂肪酸Al2O3Al2O3---------一般用HEX:DCM与弗罗里硅土一样吸附脂肪、蜡质OCPs、OPPs选用AL-N或AL-A净化；均三氮苯类杀草剂选用AL-B净化2.2.2常用SPE柱的使用及特点Thanksforyourattention