吉林大学有机化学考研题

1吉林大学2006年有机化学试题一、选择题（40分，每小题1分）1．2005年Nobel化学奖授予了在烯烃复分解反应研究方面做出贡献的三位化学家，不是于2005年获得Nobel化学奖的科学家是：AY.ChauvinBD.J.CramCR.H.GrubbsDR.R.Schrock2．如下二醇的立体异构体的数目是：CH3-CH-CH=CH-CH-CH3A3B4C6D8OHOH3．以下化合物中手性碳原子的绝对构型是：HHOCH3CO2HC2H5A(2R,3R)B(2R,3S)C(2S,3S)D(2S,3R)H2N4．下面哪个化合物不是手性分子：ABCH3CH3C2H5HNNNO2CO2HCO2HNO2OCH3CH3C2H5CH3PhCH3C=C=CCH3PhCD5．在芳环上的亲电取代反应中，属于邻、对位钝化定位基团的是：A–NOB–CH2ClC–CF3D–CCl36.下列化合物不具有芳香性的是：ABCDNHOHO7．(S)-1-氯-2-甲基丁烷发生单氯代反应生成C5H10Cl2，预期能有几个馏分？（B）A7个B6个C5个D4个8．下面物质与KI/丙酮反应速度最快的是：A3-甲基-1-溴丁烷B2-甲基-2-溴丁烷C2-甲基-3-溴丁烷D2-甲基-1-溴丁烷29．如下化合物与NBS反应时被溴代的H是：CH3(D)H(C)CH3H(B)CH3(A)H10．能够实现如下转变的试剂是：HOCH2CH2CH=CHCH2OH→HOCH2CH2CH=CHCHOAKMnO4/H+B新制MnO2CCrO3/H2SO4DAl(t-BuO)3/CH3COCH311．2-甲基丁烷经光照与溴反应后，再用Me3CONa/Me3COH处理生成：ACH2=C-CH2CH3BCH3-C=CHCH3CCH3-CH-CH=CH2CH3CH3CH312．β-甲基萘发生磺化反应的主产物是：ABCDSO3HCH3CH3SO3HSO3HCH3CH3SO3H13．化合物2-环丙基丁烷在酸性条件下与水反应生成：A(dl)-4-甲基-3-己醇B(dl)-4-甲基-2-己醇C4-甲基-1-己醇D(dl)-3-甲基-3-己醇14．下列哪个反应经历了苯炔中间体：A氯苯在氨基钠作用下生成苯胺B甲苯的NBS溴代反应C邻硝基氯苯在氢氧化钠作用下生成邻硝基苯酚D氯苯的硝化反应15．下列化合物酸性最大的是：ABCDOHNO2CO2HNO2CO2HOCH3CO2HO2NNO2CH316．甲基苄基醚与过量HI反应后生成：APhCH2OH+MeIBPhCH2I+MeOHCPhCH2I+MeIDPhCHO+CHI317．呋喃甲醛在酸性条件下与2-丁酮反应生成的产物是：3ABOOHCOCH3CH3OCOCH3CH3OCOC2H5OOHCOC2H5CD18．不能与饱和亚硫酸氢钠溶液反应的化合物是：OCHOOABPhCOCH3CPhCH2COCH3D19．不能发生碘仿反应的化合物是：ACH3COCH2CO2C2H5BPhCOMeCPhCHOHMeDCH3CH2CHO20．化合物PhCH=CHCOMe与等摩尔的(n-Bu)2CuLi反应后水解生成：APhCH-CH2COCH3BPhCH=CH-C-CH3CPhCH-CH=C-CH3C4H9-nC4H9-nC4H9-nOHOH21．下列化合物TM加热后将生成：CH2CH3N+CH3CH2CH2PhOH-CH2CH2CH3ACH2=CH2BCH3CH=CH2CPhCH=CH2TM22．等摩尔HCHO和PhCHO在浓碱条件下生成：AMeOH+PhCH2OHBHCOO-+PhCOO-CPhCOO-+MeOHDHCOO-+PhCH2OH23．下列化合物TM在光照下生成：CH3HCH3HTMHHCH3CH3CH3CH3HHCH3HCH3HCH3HCH3HABCD24．碱性条件下，水解反应速度最快的是：AMe2CHCO2EtBCH3CO2EtCMe3CCO2EtDCF3CO2Et25．下列化合物TM与Mg在绝对乙醚中反应将生成：4ClBrMgClMgBrClMgBrMgClBrClMgClTMABCD26．化合物HC≡C-CH2-CH=CH2与等摩尔HBr反应生成：ACH2=CBrCH2CH=CH2BBrCH=CHCH2CH2CH2BrCHC≡CCH2CHBrCH3DHC≡CCH2CH2CH2Br27．乙基环丙烷发生催化氢化反应后生成：CH3CH3CH2CH3HCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HACH3(CH2)3CH3BCD28．欲完成下列转变应选择的反应条件是：HOHCH3HHICH3HAKIBHICSOCl2，KIDSOCl2/吡啶；KI29．化合物TM在酸性条件下加热后生成：HOOC-CH2-CHCH-CH2OOHCOOHCOOHTMAHO2CCHCH3BHO2CCHCH2CO2HCCH2CH2CO2HDCH2CH2CO2HHCCO2HCO2HHCCO2HCO2HH2CCO2HH2CCO2H30．溴代环戊烷被（1）KOH/EtOH；（2）HOBr处理可得到：ABCDBrOHBrOHBrBrOH-dlOH-dlABCDBrOHBrOHBrBrOH-dlOH-dl31．化合物TM与MeONa反应生成：OCH3CH3TMCH3CH3CH2OCH3OHCH3CH3CH2OHOCH3HCH3CHOCH3OHCH3HCH3CHOHOCH3CH3ABCD32．呋喃与马来酸酐混合加热后生成：5ABCDOOHHOOOOHHOOOOOOHHOOOOHH33．化合物CH2=CHCN与HOCH2CH2SH反应生成：ACH2=CHCO2CH2CH2SHBCH2=CHCOSCH2CH2SHCHOCH2CH2SCH2CH2CNDHSCH2CH2OCH2CH2CN34．化合物2,3-二苯基-2,3-丁二醇经H+处理后生成：ABCDCH3PhOHCH2PhPhPhCH3CH3OHHCH3PhCH3PhOPhPhCH3CH3O35．将CH3CH2COOH转变为CH3CH2COC2H5应用哪种金属有机化合物：AC2H5LiBEt2CuLiCEt2CdDEtMgBr36．喹啉与氨基钠反应的产物是：AB+NNNH2NH2NNH2N+NNNH2NH2H2NCD37．化合物EtO2CCH2CH2CH2CH2CO2Et在二甲苯中用金属钠还原后，再用水处理将生成：ABCDOCO2EtOHOCH2OHCH2OHOO38．下列试剂中亲核性强弱顺序正确的是：AMeO-MeS-;Me3CO-Me2CHO-MeO-BMeO-MeS-;Me3CO-Me2CHO-MeO-CMeO-MeS-;Me3CO-Me2CHO-MeO-DMeO-MeS-;Me3CO-Me2CHO-MeO-39.化合物Et2CH-CH=CH2在硫酸催化下与水反应生成：6AEt2CHCH2CH2OHBEt2CHCHCH3CEt3COHDEtCHCHCH3OHOHEt40．下列反应能发生的是：（1）NaNH2+RC≡CH→RC≡CNa+NH3（2）RONa+R’C≡CH→R’C≡CNa+ROH（3）H2O+CH3C≡CNa→CH3C≡CH+NaOHA（1）和（2）B（1）和（3）C（1）、（2）和（3）D（2）二、填空题（30分，每题2分）写出下列反应的主要产物，如有立体化学问题请注明。1.AlCl3Zn-HgHCl(c)OOCH3OCH3OHCH3OH2.K2CO3/Me2C=OCH3CH2CO2H+C2H5IOCH3CH3CH2CO2C2H5OCH3Br2/1mol3.CH2=CHCOOCH=CH2CH2=CHCOOCHBrCH2BrHCO2EtEtONa4.PhCOCH3PhOCOCH3PhOCOCH2CHOCH3CO3H5.Ac2OAcOKCHCl3KOH(c)OCHOOOCO2H6.500Ci.CF3CO3Hii.H3O+PhHDHPhCH3OCOHPhPhHPhHOHPhHOH7i.Ph3Pii.n-BuLi7.CH3CH2CH2CH2ClCH3CH2CH2C-H-P+Ph3PhCH2CHOHCH3CH2CH2HCH2Ph8.i.B2H6ii.H2O2/OH-CH3DCH3DHOHCH3DHClSOCl29.CH3HO+CNCH2CO2EtCH3CO2NaCH3HCNCO2Et10.+CH2=CHCOCH3OOOOCH3EtONa11.i.O3ii.Zn/H2OCrO3H2SO4(dil.)HOCH3OCH3OCH3OO12.CuIOIOOCH3CH3OOOCH3CH313.EtONaEtOHCO2EtCO2EtOCO2Et14.CH3CH3OCH2-CH=CH2CH3CH3OHCH2-CH=CH2CH3CH3OHCHBrCH2CH3HBr815.H2(1mol)PtO2三、简答题（20分，每题10分）1．由于羧酸和醇的酯化反应是可逆的，为提高平衡反应的产率，我们可以采取的措施之一是不断把产物从反应体系中移去。请简述在苯甲酸和乙醇反应制备苯甲酸乙酯的实验中，提高产率应该采取的措施，画出此反应的装置图，并写出反应瓶内加入的有机物和无机物的名称（试剂的用量不用写出）。解：采用的装置为共沸蒸馏装置（见下）。主要装置为油水分离器，可根据产生的水的体积判断反应进行的程度。瓶内反应物为：苯甲酸、乙醇、苯、浓硫酸。2．苯酚很容易发生硝化反应，与冷的稀硝酸作用即生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物。对硝基苯酚能形成分子间氢键，邻硝基苯酚能形成分子内氢键，因此邻硝基苯酚的沸点低于对硝基苯酚，并且在水中的溶解度也较对硝基苯酚低得多。请结合化合物的以上特点，简述如何从苯酚硝化反应生成的混合物中分离出对硝基苯酚和邻硝基苯酚，并画出分离过程的实验装置图。解：邻、对硝基苯酚异构体的分离可采用水蒸汽蒸馏的方式分离（装置图见上）。邻位体的沸点较低，可随水蒸汽蒸出，而将沸点较高的对位体留在反应瓶中。四、为下列反应提出合理的、分步的反应机理（18分，每题6分）91.OOOOEtONa解：逆酯缩合，中间体经过碳负离子重排：OOEtONaOEtOO-OEtOOOOOEtOOOOEt-O-EtO-2.CH2CH3H+解：烯烃加成产生的碳正离子对苯环进行亲电取代反应：CH2CH3H+H-H+hv3.(CH3CH2)3C-O-Cl+(CH3CH2)3CH(CH3CH2)3C-OH+(CH3CH2)3CCl解：次氯酸酯是一种常用的氯代试剂，为自由基过程：hv(CH3CH2)3C-O-Cl(CH3CH2)3C-O·+Cl·(CH3CH2)3C-H+Cl·HCl+(CH3CH2)3C·(CH3CH2)3C·+Cl-O-C(CH2CH3)3(CH3CH2)3C-Cl+(CH3CH2)3C-O·(CH3CH2)3C-O·+H-C(CH2CH3)3(CH3CH2)3COH+(CH3CH2)3C·五、合成题（42分，每题6分）1．由邻二甲苯和其它必要的试剂为原料合成：10O解：此对称的酮来自己二酸的受热脱羧，后者来自双苄基溴的氰解、水解。i.H3O+ii.CH3CH3CH2BrCH2BrCO2HCO2HNBSNaCNTM2．由环己酮及小于等于3个碳的有机化合物为原料合成：CH2CH3O解：角上的乙基来自Michael加成，其它属于Michael加成及Robinson环化。CH3COCH3+HCHO+Me2NHCH3COCH2CH2NMe2H+MeICH3COCH2CH2N+Me3(A)i.EtONaii.AOOOCH2CH3OOEtONaEt2CuLi3．由苯和小于等于2C的有机化合物为原料合成：NFPh解：Skraup喹啉合成，关键是间氟苯胺的合成。HNO3H2SO4/NO2NO2NO2NH2NH4SH11Fe/HClNO2FNH2Fi.NaNO2/HClii.NaBF4/HCHO/HClMe2NHAc2OAlCl3OCH2CH2NMe2OCH2CH2N+Me3OMeICH=CH2OAAH+NH2FFNHPhHO-H2OPhNO2FNHPhTM4．