人民卫生出版社-有机化学-习题答案-修

CH3CCH3CH3CH3CH3CH2CH2CH2CH3(1)(2)CH3CH2CHCH3CH3(3)第二章2，6-二甲基-3，6-二乙基壬烷CH3CHCH2CCH2CH3CH3CH3CH2CH2CH3(4)2，4二甲基-4-乙基庚烷5.分别写出能满足下列要求的C5H12的构造式：（1）溴代反应得到1种单溴代物（2）溴代反应得到3种单溴代物（3）溴代反应得到4种单溴代物答：8、下列各组的三个透视式是否为同一构象？若不是，何者能量较低？(2)CH3CHCH2CH2CH3CHCH3CH2CH3CCH2CH3CH2CH2CH3答：（1）不是同一构象，b能量较低。（2）不是同一构象，a能量较低.(1)HHHFClHHHClHHHHFCl(2)HHHCH3CH3CH3CH3HCH3CH3CH3CH3HHCH3CH3CH3CH3abccbaFHH第三章问题3.5解释下列事实。（1）答：（1）反应为亲电加成，分两步完成：第一步：第二步：问题3.6比较下列各组碳正离子的稳定性。答：问题3.12答：习题参考答案1.用系统命名法命名下列化合物：（5）答：（5）4-乙烯基-4-庚烯-2-炔++(1)(CH3)3CCH2(CH3)2CCH3＞C1CH2Br-OHCH2BrCH2BrCH2CH2BrCH2BrCH2BrCH2+C1-OH-+Br-+CH2=CH2BrBrCH2BrCH2+δ+δ-CF3CH2CH2(2)CF3CHCH3++OHCHO+CH3-C-CH2CHOCH3(CH3)2①O3CH2=CH-CH2-C=COCH3-C-CH3+②H2O/Zn粉+C1CH2=CH2C1-Br2CH2BrOHH2O含少量CH2BrCH2BrCH2CH2BrCH2++CH3CH=CHC=CHCH(CH3)2CH3+HC1C1+CH3CH=CHCCH2CH(CH3)2CH3CH3CH=CHC=CHCH(CH3)2+CH3CH3CHCH=CCH2CH(CH3)2C1CH3HC1CH=CH2CH3C≡C-C=CHC2H5（3）(1Z,3E)-1-氯-1,3-戊二烯（4）(5E)-2-异丙基-1,5-庚二烯-3-炔答：（3）（4）4.完成下列化学反应式。（2）（6）（7）（8）CH3C≡CCH3+H2OHgSO4H+5.将下列化合物按指定性由大到小排列成序。（1）碳正离子稳定性①⑥④③②⑤（2）与H2SO4反应的活性②③①①CH2＝CH2②(CH3)2C＝CHCH3③H2C＝CHCH(CH3)27.根据下列反应产物，写出原烯烃的结构。（1）经酸性高锰酸钾氧化后得CH3COOH和（2）经酸性高锰酸钾氧化后得两分子乙酸和一分子乙二酸(HOOC－COOH)CCCCHC1HCH3HHHCCHCH3CH2CCH(CH3)2CC+CH3CH2C(CH3)2+CH3+④⑤⑥CH2=CHCH2+CH2=CHCHCH3+CH3CH2CH2CH2+CH3CHCH2CH3①②③CH3CH2CCH2ClOHCH3CH3CH2CHCH2BrCH3C1OCH3-C-CH2CH3C12+高温、高压H2OC12+CH3CH2C=CH2CH3ROOR+CH3CH2C=CH2CH3HBr（3）经酸性高锰酸钾氧化后得（4）经臭氧还原水解后得答：（1）（2）（3）（4）9.化合物A(C5H10)及B(C5H8)都能使溴水褪色，与高锰酸钾酸性溶液作用都有CO2气体放出；Ａ经臭氧化水解后得HCHO和(CH3)2CHCHO，Ｂ在硫酸汞存在下与稀硫酸作用则得一含氧化合物Ｃ。试写出化合物Ａ、Ｂ、Ｃ的可能结构。答：A的结构式为CH2=CHCH(CH3)2B的结构式为CH≡CCH2CH2CH3或HC≡CCH(CH3)2C的结构式为CH3COCH2CH2CH3或CH3COCH(CH3)210.四种化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ都具有分子式C6H10。它们都能使溴的四氯化碳溶液褪色。Ａ能与AgNO3的氨溶液作用生成沉淀，Ｂ、Ｃ、Ｄ则不能。当用热的酸性高锰酸钾氧化时，Ａ得CO2和戊酸(CH3CH2CH2CH2COOH)；Ｂ得乙酸和２－甲基丙酸[(CH3)2CHCOOH]；Ｃ只得丙酸；Ｄ得２-甲基丙二酸和CO2。试写出Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ的结构。答：A的结构式为CH≡CCH2CH2CH2CH3B的结构式为CH3C≡CCH(CH3)2C的结构式为CH3CH2C≡CCH2CH3D的结构式为CH2=CHCHCH=CH2CH3CH3CH=CHCH=CHCH3CH3CH=CCH2CH(CH3)2CH3CH3CH=CCH2CH=CCH(CH3)2CH3CH3(CH3)2CHCH=C(CH3)2HOOCCHCOOHCH3（）第四章问题4.3写出反式1-甲基-3-乙基环己烷的构象式（Newman投影式）。答：C2H5CH3问题4.8氯苯在发生亲电取代反应时，氯原子是钝化基团，为什么能得到邻、对位产物？答：氯苯中氯原子与苯环既有诱导效应,又有共轭效应。由于氯原子的电负性较碳的电负性大，-I效应可使苯环电子云密度降低，使亲电取代不易进行，但当形成σ-配合物后，邻、对位中间体的正电荷通过氯与碳正离子之间的共轭效应而得到分散，而间位中间体中氯不参与共轭，故正电荷得不到分散，因此邻、对位取代中间体的碳正离子比间位取代中间体的碳正离子更稳定，故得邻、对位的产物。习题参考答案2．命名下列化合物或写出所给化合物的结构式：（1）１-甲基-４-异丙基环己烷（3）C2H5CH3（4）ClCH3顺-１-甲基-４-乙基环己烷（顺）-１e-甲基-３e-氯环己烷（5）（6）顺-１-甲基-２-溴环戊烷2,6,6-三甲基二环［3.1.1］庚烷BrHHCH3（8）１-(对甲苯基)-1-丙烯（12）1-氯二环[2.2.2]辛烷(13)顺-1,3-二甲基环己烷(Newmen投影式)CH3ClCH3(14)反-1,4-二甲基环己烷(优势构象)(15)2,6-二硝基萘CH3CH3NO2O2N3．完成下列反应式：+KMnO4H+(1)O+HOOCCH2COCH2COOHCHCHCH3+HBr(2)CHCH2CH3BrCH2CH3HCl(3)CH3CH3ClBrHNO3浓H2SO4浓，(4)BrNO2BrO2N+C2H5(5)+Cl2Fe光C2H5ClC2H5Cl+CHCH3ClCH3CHCHCH3CH3H2SO4常温+(CH3CO)2OAlCl3(6)(7)CH3SO3HCOCH3+HKMnO4+C(CH3)3CH3CH(CH3)2C(CH3)3COOHCOOH(8).4．写出下列化合物一硝化时的主产物：（1）（2）（3）（4）（5）（6）(7)(8)答:BrBr+OCH3OCH3+(1)(2)BrSO3H(3)CHO(4)(5)(6)OHClCH3CH3+ClClBrOCH3CH3SO3HCHOOHClClCH3CH2NO2O2NCH2NO2CH2NO2+(7)O2NO2N+(8)5．用化学方法鉴别下列化合物：(1)环丙烷与丙烯(2)环丙烷与环戊烷(3)苯与甲苯(4)苯与环己烯(5)环戊烯与1-戊炔答：CH3CHCH2KMnO4/H+（-）褪色(1)(2)Br2室温,避光褪色()CH3(3)褪色()KMnO4/H+(4)褪色()Br2室温(5)CH3CH2CH2CH2CH[Ag(NH3)2]OH()沉淀6．以苯为原料合成下列化合物（其他试剂任选）：（1）苯甲酸（2）间-硝基苯甲酸（3）对-硝基苯甲酸（4）间-溴苯甲酸答：(1)+CH3ClAlCl3CH3KMnO4/H+COOHKMnO4/H+CH3Cl/AlCl3,COOHHNO3/H2SO4COOHNO2(2),CH3Cl/AlCl3CH3HNO3/H2SO4CH3NO2+CH3NO2[O]COOHNO2(分离除去)(3)KMnO4/H+CH3Cl/AlCl3,COOH(4)Br2Fe粉COOHBr7．根据Hückel规则判断下列化合物是否具有芳香性：（1）（2）（3）（4）(5)(6)(7)(8)答：(1)、(4)、(6)有芳香性，(2)、(3)、(5)、(7)、(8)无芳香性。8．排出下列化合物的亲电取代反应活性的顺序。(1)CH3CH3CH2CH3ClCF3(2)PhCH3PhCH(CH3)2PhC(CH3)3PhHPhC2H5COCH3(3)OOCH2CH3OCCH3O答：(1)CH3CH3CH2CH3ClCF3＞＞＞(2)PhC(CH3)3PhCH(CH3)2PhC2H5PhCH3PhHCOCH3(3)＞＞OOCH2CH3OCCH3O9.某烃A分子式为C10H12，A能使溴水褪色，与高锰酸钾酸性溶液作用得B和C，B分子式为C7H6O2,具有酸性，不能使溴水褪色，C为丙酮，分子式为C3H6O,试推断A、B、C的结构式。答：+CH3CHCCH3COOHCH3COCH3A.B.C.10．化合物A的分子式为C6H12，室温下能使溴水褪色，但不能使KMnO4溶液褪色，与HBr反应得化合物B（C8H13Br），A氢化得2,3-二甲基丁烷，写出A、B的结构式及各步反应式。答：A.B.（1）（2）（3）11．有三种化合物A、B、C，分子式均为C9H12。当用KMnO4的酸性溶液氧化后，A变为一元羧酸，B变为二元羧酸，C变为三元羧酸。但经浓HNO3和浓H2SO4硝化，A和B分别生成两种一硝基化合物，而C只生成1种一硝基化合物，试写出A、B和C的结构式。答：A.B.C.12．某一化合物A（C10H14）有5种可能的一溴衍生物（C10H13Br）。A经KMnO4酸性溶液氧化生成酸性化合物C8H5O4，硝化反应只生成一种硝基取代产物（C8H5O4NO2）。试写出A的结构式。答：A.反应式：CH3CHCBrCH3CH3CH3+Br2CH3CHCBr(CH3)2CH2Br+(CH3)2CHCBr(CH3)2HBr+(CH3)2CHCH(CH3)2H2NiC3H7CH3CH2CH3CH3CH3H3CCH3CH(CH3)2CH3CH(CH3)2+KMnO4H+COOHCOOH第5章问题5.1下列化合物有无手性碳原子？请用“*”标出。答：问题5.6命名下列各化合物，并指出其是否具有旋光性？1.2.3.答：1.1R,2S-1-氯-2-溴-1-苯基丙烷2.3S,5S-5-氯-3-溴-2-甲基己烷3.2R,4S-2,4-二氯戊烷1、2两化合物具有旋光性；3为内消旋体习题答案：2、下列各化合物中有无手性碳原子，若有用“*”标明。（1）（2）（3）（4）CH3ClHHBrCH(CH3)2BrHHCH3HClHCH3HHCH3HClHCl（5）（6）答：(1)无手性碳原子(2)(3)(4)(5)(6)（1）所有立体异构体都具有实物与镜像的关系，且不能重合。×（2）构型异构与构象异构一样，可通过键的旋转变为其对映体。×（3）构像异构与构型异构都属于立体异构，都具有旋光性。×（4）含有两个手性碳原子的化合物，根据2n原则，有两对对映异构体。×（5）含两个手性碳原子的分子都有非对映体。√（6）内消旋体因其分子内部具有对称面，而无旋光性。所以无对称面的分子，一定具有旋光性。×（7）为一对称分子，无立体异构体。×OHOCCH2OHONSCOOHOOCH2CONHOH**********NHCH=CH2CH=CH2OHHCH2OHCl2CHCONHHNO2氯霉素****CH3CH35、指出下列各化合物的构型是R还是S构型。（1）（2）（3）（4）CH3CHOHC3H7（4）COOHOHCH3HOHH（5）CHCH2BrC2H5H答：（1）R（2）R（3）S（4）R（5）2R,3S（6）R（4）(2Z,4S,5S)-4,5-二甲基-3-碘-2-庚烯7、画出2-氯-3-溴丁烷的全部立体异构体的Fischer投影式，并指出哪些互为对映体，哪些互为非对映体。答：ⅠⅡⅢⅣⅠ和Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ是对映体；Ⅰ和Ⅲ、Ⅰ和Ⅳ、Ⅱ和Ⅲ、Ⅱ和Ⅳ均是非对映体。8、下列各组化合物中，哪些代表同一化合物，哪些互为对映体？哪些是内消旋体？ⅠⅡⅢⅣHHHHHHHHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOHH