2020届高考化学(江苏版)总复习专题七-专题提升

专题提升一、重要有机实验归纳[例1]根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是()A．向苯酚浊液中滴加Na2CO3溶液，浊液变清，苯酚的酸性强于H2CO3的酸性(2018·江苏化学)B．向苯酚溶液中滴加少量浓溴水、振荡，无白色沉淀，苯酚浓度小(2017·江苏化学)C．向20%蔗糖溶液中加入少量稀硫酸，加热；再加入银氨溶液，未出现银镜，蔗糖未水解(2017·江苏化学)D．室温下，向苯酚钠溶液中通入足量CO2，溶液变浑浊，碳酸的酸性比苯酚的强(2016·江苏化学)E．提纯含有少量乙酸的乙酸乙酯：向含有少量乙酸的乙酸乙酯中加入过量饱和碳酸钠溶液，振荡后静置分液，并除去有机相的水(2015·江苏化学)答案DE解析发生反应：C6H5OH＋CO2－3→HCO－3＋C6H5O－，酸性：C6H5OHHCO－3，A错误；向苯酚溶液中滴加少量浓溴水生成少量的三溴苯酚溶于苯酚中，看不到有沉淀生成，A错误；蔗糖水解加少量的稀硫酸作催化剂，加银氨溶液之前要先加氢氧化钠溶液中和稀硫酸，否则蔗糖即使水解也不会出现银镜，C错误；苯酚钠溶液中通入CO2，溶液变浑浊发生的反应为，强酸制弱酸，D正确；乙酸乙酯在饱和碳酸钠溶液中的溶解度小，且碳酸钠能吸收乙酸，E正确。[例2](2018·江苏调研试卷集锦)根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是()A．在淀粉溶液中加入适量稀硫酸微热，向水解后的溶液中加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，无红色沉淀，说明淀粉未水解B．溴乙烷与NaOH溶液共热后，滴加AgNO3溶液，未出现淡黄色沉淀，溴乙烷未发生水解C．从煤油中取出一小块钠，用滤纸擦净表面的煤油，放入无水乙醇中，产生气泡，Na能置换出醇羟基中的氢D．向两份蛋白质溶液中分别滴加饱和NaCl溶液和CuSO4溶液，均有固体析出，蛋白质均发生变性E．将石蜡油蒸气通过炽热的素瓷片分解，得到的气体通入酸性KMnO4溶液，溶液褪色分解产物中含乙烯F．提纯含有少量混酸和苯的硝基苯：向含有少量混酸和苯的硝基苯中加入足量NaOH溶液，振荡、静置、分液并除去有机相的水，然后蒸馏G．将乙醇与浓硫酸混合溶液加热，产生的气体直接通入酸性KMnO4溶液，溶液紫色逐渐褪去产生的气体一定是乙烯H．提纯含有少量苯的苯酚：向含有少量苯的苯酚混合物中加入NaOH溶液充分振荡，静置分液；在水相中再通入足量CO2，再静置分液，取有机相—苯酚I．向甲苯中滴加酸性KMnO4溶液，振荡，紫红色褪去，苯环增强了甲基的活性，使其被氧化解析A项，稀硫酸在淀粉水解中作催化剂，在未中和硫酸的情况下加入新制Cu(OH)2悬浊液会与硫酸反应生成CuSO4，再加热时得不到沉淀，应该先加氢氧化钠中和硫酸后再加新制Cu(OH)2悬浊液，错误；B项，NaOH与AgNO3溶液反应生成的AgOH极不稳定，分解生成棕褐色的氧化银，干扰溴离子的检验，应该先加稀硝酸中和NaOH后再加AgNO3，错误；C项，煤油的主要成分是烃类，说明钠不能和烃上氢反应，钠能和乙醇反应，说明和羟基氢反应，正确；D项，向蛋白质溶液中加入饱和氯化钠发生盐析，错误；E项，只能说明有不饱和烃类生成，无法说明是乙烯，错误；F项，混酸和NaOH反应生成盐进入水层，苯、硝基苯不溶于水，进入有机层，分液，再将苯、硝基苯的混合溶液蒸馏分离，正确；G项，也可能是挥发的乙醇，错误。H项，苯酚溶于NaOH生成苯酚钠进入水层，分液，分离苯，苯酚钠溶液中通CO2生成苯酚，再分离出苯酚，正确；I项甲苯被高锰酸钾氧化生成苯甲酸，可知苯环增强了甲基的活性，使其被氧化，正确。答案CFHI近几年的江苏化学高考卷中第17题均为有机合成题，该题型一般为5小题，分值固定为15分，特点是综合性强、信息量大。除了最后一问的合成路线设计难度较大，其他几问都应该是考生应该掌握的。该题考点固定，主要有官能团的名称、有机反应类型、有机物结构简式的书写、给定条件的同分异构体的书写、合成路线图的设计等。二、有机推断合成题的解题策略【解题策略】1．官能团名称的书写。第一，常见官能团名称的汉字书写要规范，第二，要留意易混官能团，如醚键和羰基。2.有机反应类型的判断。需要掌握常见官能团的性质，整理常见有机反应类型及其反应条件。常见错误有：①加成反应与氧化反应区分不清，如乙烯使溴水褪色发生的是加成反应，乙烯使高锰酸钾溶液褪色发生的是氧化反应；②对有机反应的条件容易混淆，如甲苯发生的卤代反应，溴化铁作催化剂发生苯环上的取代，光照条件发生的是甲基上的取代；③很多含杂环的有机反应是分子间脱HCl、HBr，是取代反应，而不是消去反应。3．给定条件的同分异构体的书写。书写同分异构体时，首先依据题设条件分析出官能团的类别，然后按照先碳链异构，再官能团位置异构的有序思路依次写出，以避免重复或漏写。一般情况下，苯环二取代物位于对位时，等效氢数目最少，所以优先考虑对位结构。4．根据流程书写有机物结构简式。此问实际较简单，分析流程图，观察该有机物前后两种有机物的结构简式，结合反应条件以及相关信息即可得出。5．合成路线的设计。需要充分利用题目流程图中给出的反应机理，要求考生能看懂这些反应机理，不要求记住这些反应机理，合成路线有4到5步，切记以下几点：①第一步最关键，因为第一步写错，这一问就不得分；②整个设计的路线中一定需要利用流程图中的反应机理，否则路线设计错误；③注意每一步反应条件书写规范。合成路线流程图书写的技巧退一退、推一推、看一看(信息、条件)(1)退一退指逆向分析，从产物出发，由后向前推，先找出产物的前一步原料(中间产物)，然后再找出它的前一步原料，如此类推直到初始原料为止。(2)推一推指正向合成，从已知原料入手，结合反应条件，先找出下一步产物(中间产物)，然后再找出它的下一步产物，如此类推，直到最终产品为止。(3)看一看，指两方面，一是注意题目所给的信息，信息来源有两方面，①是来自于题给流程图中，②是单独给的信息；二是注意书写时不要遗漏反应条件。(4)一般在题目中问“反应类型”，或推未知物结构，此步信息多在合成路线中用到，需要特别关注。6.可能考的反应机理——需要充分利用题目给出的反应机理，要求学生能看懂这些反应机理，不要求记住这些反应机理。①烯烃的氧化反应规律：双键断裂直接加O原子用酸性高锰酸钾溶液氧化烯烃时：规律：CH2===变为CO2，RCH===变为RCOOH,R2C===变为R2C===O②烯烃复分解反应规律：双键断裂，相互交换③卤代烃——酸④醛、酮与HCN加成⑤醛、酮与格氏试剂RMgX加成格氏试剂与甲醛作用，可得到比格氏试剂多一个碳原子的伯醇；与其他醛作用，可得到仲醇；与酮作用，可得到叔醇。⑥醛、酮的羟醛缩合(其中至少一种有邻位H)在稀碱催化下，含邻位H的醛发生分子间的加成反应，生成羟基醛，这类反应称为羟醛缩合反应。例如：⑦成环反应a.羟基酸受热一般发生分子间交叉脱水反应，生成交酯：b.双烯的1，4－加成反应⑧其他：很多含杂环的有机反应是分子间脱HCl、HBr，是取代反应)[例](2018·苏锡常镇一调)麻黄素是中枢神经兴奋剂，其合成路线如下图所示。已知：(1)F中的含氧官能团名称为________和________。(2)E的结构简式为____________________________________________________。(3)写出B→C的化学反应方程式：____________________________________________________________________。(4)F→G历经两步反应，反应类型依次为________、________。(5)请写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式____________________________________________________________________。①能发生银镜反应；②水解产物能与FeCl3显色；③核磁共振氢谱显示有四组峰。(6)请写出以乙醇为原料制备强吸水性树脂的合成路线流程图(可选择题干中相关试剂，无机试剂任选，合成路线流程图示例见本题题干)。解析(2)由F结构结合信息反应可推出E的结构为。(4)F→G，F中有C===C，说明前步反应为消去反应，说明第一步生成了—OH，说明发生是羰基加成。(5)F除苯环外还有3个碳原子，2个氧原子，1个不饱和度。能水解和发生银镜反应，由于只有1个不饱和度，所以有HCOO—结构，水解产物能与FeCl3显色，说明有甲酸酚酯结构。另外还有2个饱和碳原子，由于只有4种氢，所以2个—CH3在苯环对称位置。(6)可以逆推，合成，需要，比乙醇增加2个碳原子，可知利用D→E的反应。(4)加成反应消去反应变式1(2018·南京盐城一模)盐酸米多君是临床常用的升压药，其一种合成路线如下：(1)盐酸米多君中含氧官能团名称为________(只写两种)。(2)B→C的反应类型为________。(3)写出满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式：_____________________________________________________________________。①含有苯环，分子中有一个手性碳原子，能发生银镜反应，与FeCl3溶液发生显色反应，在酸性条件下水解可生成两种有机物。②分子中只有5种不同化学环境的氢原子。(4)E的分子式为C10H15O3N，经取代得到F。写出E的结构简式：_____________________________________________________________________。(5)已知：请写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。解析(2)B→C发生卤代烃取代反应。(3)B除苯环外还有4个碳原子，3个氧原子，1个氯原子，1个不饱和度。能水解，能发生银镜反应，只有1个不饱和度，说明有HCOO—结构，与FeCl3显色，说明有酚羟基，另外还有3个饱和碳原子，和1个氯原子。由于只有5种氢，所以为对位对称结构，有2个—CH3对称，由于有手性碳原子，HCOO—CHCl—接苯环。(4)由ClCH2COCl与F结构对比，发生取代，说明—COCl上—Cl被替代，结合E的分子式，可推知E的结构(5)由题信息可知先将催化氧化为，再利用题给信息反应生成答案(1)羟基、醚键、酰胺键(2)取代反应变式2天然紫草素类化合物及其衍生物具有不同程度的细胞毒作用和抗肿瘤作用。现有一种合成紫草素类化合物(G)的合成路线如下：已知：CH3(CH2)3CH2Br―――――――→Mg四氢呋喃，回流CH3(CH2)3CH2MgBr。请回答下列问题：(1)在空气中久置后，A会由白色转变为橙黄色，其原因是________。(2)F→G的反应类型是________，E中的含氧官能团有________和________(填名称)。(3)写出A→B的化学反应方程式：_____________________________________。(4)写出同时符合下列条件的D的同分异构体的结构简式：________(任写一种即可)。①分子中含有一个萘环；②与FeCl3溶液能发生显色反应；③该分子核磁共振氢谱有2种不同的峰，峰值比为1∶3。(5)写出以苯、乙烯和三氯甲烷为原料制备苯丙酮()的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：解析(1)酚在空气中易被氧化。(2)F中的醇羟基与CH3COOH中的羧基发生酯化反应生成G。E中“—CHO”为醛基，“—OCH3”为醚键。(3)A中酚羟基上的H被(CH3)2SO4中的甲基所取代，生成B为H2SO4。(4)萘环即为两个苯环相连，与FeCl3发生显色，说明含有酚羟基，将D中四个“—OCH3”拆成四个“—OH”和四个“—CH3”，在苯环上对称，即可符合峰值为1∶3。(5)本题采用逆推法。苯丙酮可以由氧化得到，类比流程中的E至F知，它可由苯甲醛与CH3CH2MgBr反应获得，苯环上产生醛基，可类比D至E，CH3CH2MgBr可以由乙烯与HBr先生成卤代烃，然后结合“已知”，利用卤