大学本科论文——卟啉化合物的合成与表征

1本科毕业论文（设计）题目：卟啉化合物的合成与表征学生：苏多明学号：200940710222学院：化学化工学院专业：化学入学时间：2009年9月15指导教师：凡素华职称：副教授完成日期：2013年4月192卟啉化合物的合成与表征摘要：卟啉化合物或卟啉衍生物是一种非常重要的有机物，是以卟啉为本体的一系列的化合物，卟啉化合物有着非常广泛的应用在医学、生物学、材料学等都有很重要的研究价值，本文先浅谈卟啉化合物在各个领域的应用价值，然后以对羟基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、吡咯为原料进行合成卟啉化合物的，在通过红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱表征对合成的卟啉化合物进行表征，分析和讨论卟啉化合物的结构特点。关键词：卟啉；合成；表征SynthesisandcharacterizationoftheporphyrincompoundsAbstract:Porphyrinsorporphyrinderivativeisakindoforganicmatterisveryimportant,istoporphyrinasaseriesofcompoundsinthebody,porphyrincompoundshaveaverywiderangeofapplicationsareveryimportantresearchvalueinmedicine,biology,materialsscienceandotherappliedfirstly,valueofporphyrincompoundsinvariousfields,andthentotheformaldehyde,p-hydroxyphenylmethoxybenzaldehyde,pyrroleasarawmaterialforthesynthesisofporphyrincompounds,inbyIR,UV-Vis,fluorescence,spectralcharacterizationofthesynthesisofporphyrincompoundswerecharacterized,analyzeanddiscussthestructurecharacteristicsofporphyrincompounds.Keywords:orphyrins；Synthesis；Characterization3目录第一章绪论.........................................................21.1卟啉化合物及其结构特点.....................................41.2卟啉化合物的应用...........................................41.2．1卟啉化合物在医学上的应用................................41.2．2卟啉化合物在材料学上的应用..............................51.2．3卟啉化合物在分析化学上的应用............................51.2．4人工模拟光合作用及太阳能上的应用........................61.2．5在分子识别上的应用......................................6第二章实验部分...................................72.1．1实验原料、试剂及实验仪器设备.............................82.1.2卟啉化合物的合成路线....................................82.1.3卟啉化合物的合成过程....................................9第三章卟啉化合物的表征............................................9红外光谱分析............................................10紫外光谱分析...........................................11荧光光谱分析...........................................12结束语..........................................................12参考文献...........................................................12致谢..............................................................134第一章绪论一1.1卟啉化合物及其结构特点卟啉是一类存在于动植物中，具有特殊生理活性的化合物，如血红素、叶绿素等[1]卟啉化合物是由卟啉环中四个吡咯环上的位和亚甲基上的氢被其原子或原子团所取代而衍生出的一系列化合物，由于取代基的不同卟啉化合物也是多种多样，这类化合物由于卟啉的特殊结构而表现出不同的性质。图卟啉化合物的结构卟啉化合物中卟啉环上的卟吩环具有16中心18电子的共轭体系，因此卟啉环能够表现出很强的芳香性。是良好的电子给体[2]卟啉化合物上的某些集团经过一定的修饰形成了千千万万种卟啉化合物。卟啉尤其是金属卟啉具有较深的颜色和熔点高的特性，少部分卟啉化合物不溶于碱但却能溶于无机酸，卟啉化合物除具有芳香性还具有较好的稳定性，光谱响应宽的特点[3]。溶于水的的卟啉化合物称为水溶性卟啉，不溶于水的卟啉侧称为非水溶性卟啉。如常见的四黄酸基苯基卟啉是水溶性卟啉，四苯基卟啉等是非水溶性卟啉。卟啉的化学性质与其内部的特殊结构有着密切的关系，由于卟啉中心的氮原子的距离约为204pm,这个距离正好与第一过渡态金属原子和氮原子的半价半径恰好相匹配，因此卟啉化合物很容易与过渡金属离子形成的1：1的金属配合物[4]。由于卟啉化合物具有很强的芳香性，所以很容易发生亲电取代反应，特别卟啉化合物中的金属卟啉。多数情况下亲电取代反应是在酸性环境下进行的，卟啉很容易双质子化而得到二价阳离子，因此经常用金属卟啉来进行取代反应。1.2卟啉化合物的应用5卟啉化合物是一类大环共轭化合物，既具有母体卟吩环的刚性又具有自身的柔性。卟啉化合物的这种特殊子性质使得卟啉化合物的应用研究得到的快速的发展，研究的方向涉及到不同的行业和领域，卟啉化合物有着非常广泛的应用在医学、生物学、材料学等都有很重要的研究价值，如共价键连卟啉—富勒烯化合物在模拟生物体、光化学反应以及太阳能电池等领域[5]下面就分别从生物学、材料学、分析化学、光合作用及太阳能领域简单叙述卟啉化合物在其方面的应用。1.2．1卟啉化合物在生物学上的应用在研究光合作用的实验中卟啉化合物引起了人们的高度重视[6]因为卟啉化合物有氧化还原电位高、激发寿命长、光谱响应区宽等特点。在生物体中不仅对分子能够起到载体的作用，对小分子进行运输和活化，在研究生物中的很多过程，如血红蛋白载O2叶绿素固定二氧化碳，合成超分子化合物，模范生物体内的生命物质欲小分子的络合形成，已经成为当今仿生物有机化学[7]的一个热门研究导向。具有特定结构的配体带有某些特殊官能团，它与生物有机分子存在着专一结合，我们将这种现象称为配合物分子识别[8]卟啉化合物是一些大分子的重要部分。金属卟啉化合物具有以下优点（1）：具有刚性结构和卟啉环与客体分子具有最佳的相互作用，因此为卟啉环能够控制环外官能团的方向和位置；（2）：卟啉化合物具有较大的表面积，因此金属卟啉分子能够控制其周围很大体积范围内的区域；（3）金属卟啉化合物种类繁多，所以金属卟啉化合物能与很多生物有机分子市识别。卟啉化合物中的血卟啉能有选择性的集中于肿瘤组织中，由于它有集中并储存于癌组织的特性，具有受激发后杀死体内的癌细胞，而对正常的组织基本上无伤害，因此血卟啉作为光化疗方法已经开始于临床，治疗皮肤癌、食道癌、膀胱癌、等恶性肿瘤。1.2.2卟啉化合物在材料学上的应用卟啉化合物中的金属卟啉化合物吸光后较易引起激发，受激发后能够发出极强的磷光，这种磷光可以被O2猝灭，因此常用此特性用来作为压敏器件的磷光材料，处于激发态的卟啉化合物易生成带电荷的自由基，具有半导体性质的某些性质，所以金属卟啉化合物常用作非线性光学材料。除此之外卟啉化合物与许多金属络合形成金属有机液晶，Zn、Cu、Co等金属卟啉还具有液晶性能。61.2.3卟啉化合物在分析化学上的应用由于卟啉化合物的特殊性质，使其在分析化学中也有着广泛的应用，卟啉化合物在分析化学上的应用主要表现在以下两个方面：（1）在光度分析方面：由平面共轭结构是卟啉化合物的特性，这种性质使卟啉化合物能与许多金属离子可生成1:1的配合物，在400—500nm处有强的吸收带，作为显色剂，卟啉及配合物测定金属离子灵敏度高，卟啉分组周边反应活性基团用于识别生物活性分子及连接特性基团成为具有特殊功能的分析试剂，在衡量金属离子的分光广度计、银光分析、磷光分析有着普遍的应用。（2）在电化学分析方面：在溶液中用电极扫描时卟啉的金属化合物，能够得到不同的氧化还原峰，在通过实验对其可逆性、得失电子数研究可以解释峰的归属，从而确定究竟是属于卟吩环还是中心金属离子参与反应，或者两者共同参与。卟啉化合物在电化学分析方面的应用是通过直接或间接通过修饰电极测定金属离子，除此之外卟啉化合物在生命科学方面电化学分析中的也有广泛的应用，由于卟啉化合物特别是其中的不卟啉金属配合物易有电子的得，只要有电子的得失、就可以用电化学来分析，一些基于卟啉的电化学传感器和电化学生物传感器用于氨基酸、肽的测定都已出现。，可以说明卟啉在电位法、伏安法、电传感器等方面还有很大的应用。1.2.4光合作用及太阳能领域上的应用太阳能是一种新型的能源，也是目前目前各个学科研究的一热门方向，因为目前地球上的燃料如石油、煤炭等逐渐减少，人们不得不寻找其他的能源来代替石油煤炭，而太阳能是一个取之不尽，用之不竭的巨大能源。植物吸收光能进行的光合作用产生O2和有机物。光合作用的实质是将太阳能转化成三磷酸腺苷，同时还原等量的物质，在这一过程的完成关键是位于光合作用中心内的叶绿素a中引发电子转移，从而使电荷分离后在超级分子内分布排列。现阶段对于光合作用的认识是根据植物的光合作用反应以及人工模拟光合作用模拟系统方面进行的。到目前为止，绝大数人工合成的分子和超级分子态的光合作用模拟系统都是借助于完全不饱和的卟啉作为电子给体的帮助下完成，同时以各种苯醌为电子受体单元。卟吩环中的大共轭结构易被激活而产生光电子，受激活的电子沿着卟吩环相连的价键转移给体到受体的转移过程「9」。1.2.5在分子识别上的应用7分子识别是指受体（主体）和底物（客体）间的选择结合并产生特定功能的过程。这种识别不是依靠共价键力，而是靠非共价键的分子间作用力，如范德华力、疏水作用和氢键等。卟啉由于其结构的独特性：（1）环具有刚性结构，周边官能团的方向可以较好的得到控制，使之与客体分子之间有最佳相互作用。（2）分子有较大表面积，对金属卟啉轴向配体的空间容积、相互作用的控制余地较大。（3）可形成多种衍生物。（4）拥有生色基团，可以在光谱上感应卟啉与环绕分子之间的微小变化。这些特点使得它对分子大小、形状识别、官能团识别、手型识别等分子领域具有广阔的应用前景[10--13]。第二章实验部分2.1．1实验原料、试剂及实验仪器设备表1.实验仪器仪器名称仪器来源RE-52AA型旋转蒸发器上海振捷实验设备有限公司SHB-iii型循环水式多用真空泵郑州长城科工贸有限公司DGX9073B-2型干燥箱上海福玛实验设备有限公司SB100D型超声波清洗机宁波新芝生物科技股份有限公司HDM-250D型数显搅拌电热套江苏省金坛市荣华