美国药典USP261中文-汞限度检查法

杂质限度261汞方法I注意——汞双硫腙具有光敏感性。需在暗光条件下进行操作。试剂——双硫腙储备液——溶解40mg双硫腙于1000ml氯仿中。双硫腙标准滴定液——取30.0ml的双硫腙储备液，用三氯甲烷稀释至100.0ml。该溶液的双硫腙的含量是12mg/L。汞储备液——称取135.4mg的二氯化汞到100ml的容量瓶中，用1N（即0.5mol/L）硫酸定容。该溶液相当于每100ml含有100mg的汞。双硫腙滴定液标准化的汞溶液（MERCURYSOLUTIONFORSTANDARDIZINGDITHIZONETITRANT）——移取2.0ml的汞储备液于100ml的容量瓶中，用1N（即0.5mol/L）的硫酸定容。该溶液相当于每ml含有20ug的汞。以下测试被称为汞限度测试，该测试在专著富马酸亚铁，硫酸亚铁和干硫酸亚铁中有所规定。盐酸羟胺溶液——按照铅251的测试方法来准备。Dissolve20gofhydroxylaminehydrochlorideinsufficientwatertomakeapproximately65mL.Transfertoaseparator,add5dropsofthymolblueTS,thenaddammoniumhydroxideuntilthesolutionassumesayellowcolor.Add10mLofsodiumdiethyldithiocarbamatesolution(1in25),mix,andallowtostandfor5minutes.Extractthissolutionwithsuccessive10-to15-mLportionsofchloroformuntila5-mLportionofthechloroformextractdoesnotassumeayellowcolorwhenshakenwithcupricsulfateTS.Add3Nhydrochloricaciduntilthesolutionispink(ifnecessary,add1or2dropsmoreofthymolblueTS),andthendilutewithwaterto100mL.取20g盐酸羟胺溶于过量的水，溶液体积约为65ml,转移至一个分液漏斗中加5滴百里酚蓝试液，然后加氢氧化铵直到溶液为黄色为止。加10ml二已基二硫代氨基甲酸钠溶液（1in25），混合，静置5mins，连续多次用10—15ml三氯甲烷萃取上述溶液，直到5ml三氯甲烷的萃取液用硫酸铜试液振摇不呈现黄色为止。滴加3N（即3mol/L）盐酸直到溶液直到溶液呈现粉红色（必要时，可加入1—2滴或多滴百里酚蓝试液），然后用水稀释至100ml。thymolblueTS：取100mg百里酚蓝溶于100ml乙醇，然后过滤（如果需要）。cupricsulfateTS：取12.5g硫酸铜溶于100ml水，即得。标准汞溶液——使用当天，取1.0ml的汞储备液用1N（即0.5mol/L）硫酸稀释至1000ml。该溶液每ml相当于含有1ug的汞。双硫腙萃取液——按照铅251的测试方法来准备。Dissolve30mgofdithizonein1000mLofchloroform,andadd5mLofalcohol.Storethesolutioninarefrigerator.（取30mg双硫腙溶于1000ml三氯甲烷，加乙醇5ml。溶液贮存于冰箱中。）双硫腙萃取稀释液——使用前，将5ml双硫腙萃取液用三氯甲烷稀释至25ml。标定双硫腙滴定液——移取1.0ml的双硫腙滴定液标准化的汞溶液至250ml分液漏斗中，加入100ml的1N（即0.5mol/L）硫酸，90ml的水，1ml的冰乙酸，和10ml的盐酸羟胺溶液（1in5）。双硫腙滴定标准液通过10ml的微量滴定管滴定该溶液，每次加入后都振摇混合液20次，使三氯甲烷层得以分开，然后弃去三氯甲烷层。滴定至加入最后一滴双硫腙滴定标准液并震动后混合液变成绿色。使用以下公式计算每ml的双硫腙滴定标准液中所含的汞含量，单位ug：20/V式中V是双硫腙滴定标准液加入的体积，单位是ml。样品准备——准确称取2g待测物质置于带有玻璃塞的250ml的锥形烧瓶中，加入20ml硝酸和硫酸的等体积混合液，附上适宜的冷凝装置，让混合物冷凝回流1小时，冷却，小心的用水稀释，然后加热至亚硝酸的烟不再产生。冷却溶液，小心的用水稀释，转移至200ml的容量瓶，用水定容，混匀，过滤。测试流程——移取50.0ml的供试品溶液置于250ml的分液漏斗中，小滴的加入三氯甲烷直至最后一滴加入时正好萃取出所有颜色。弃去三氯甲烷萃取液，向经萃取的样品中加入50ml的1N（即0.5mol/L）硫酸，90ml的水，1ml的冰乙酸和10ml的盐酸氢胺溶液（1in5）。按双硫腙滴定液标定的过程进行试验，开始滴定溶液。最后计算汞的含量。方法IIa和方法IIb汞检测仪器——使用合适的原子吸收分光光度计，光度计需配备快速响应的记录器并且能够在253.6nm的汞共振线下可以检测到汞蒸气吸收的射线。[注意——所有与检测相关的玻璃仪器都需要用硝酸清洗，并且在使用前用水彻底清洗。]通气装置——该仪器（见附图）由包含以下结构：能够检测500到1000ml每min流量的流量计，流量计通过一个配有聚四氟乙烯塞子的三通活塞，连接到一个通气容器（250ml的洗气瓶），后街一个存水弯，一个装有高氯酸镁的干燥管，一个配有石英视窗的10cm*25mm的直通管，在最后要通过通气孔与通风橱相连。汞通气装置试剂——高锰酸钾溶液——将5g高锰酸钾溶于100ml的水中。盐酸氢胺溶液——将10g盐酸氢胺溶于100ml的水中。氯化亚锡溶液——将10gSnCl2·2H2O溶于20ml的热盐酸中，加入80ml的水。可待用一周。标准汞溶液——按照方法1中的指导，用汞储备液制备标准汞溶液。每ml的标准汞溶液需含有相当于1ug的汞。样品准备——除非专著中有其他说明，用以下公式计算待测样品的质量，单位g：2.0/L其中L市直汞的限定值，单位ppm。方法2a标准制剂——用移液管移取2.0ml的标准汞溶液到一个100ml的烧杯中，加入35ml的水，3ml的硫酸，1ml的高锰酸钾溶液。用表面皿盖住烧杯，煮沸几秒，冷却。样品准备——将计算好的待测样品转到一个100ml的烧杯中，加入35ml的水。如果需要，用搅拌并加热帮助溶解。加入2滴酚酞试剂，必要时，使用1N（即1mol/L）氢氧化钠或者1N（即0.5mol/L）硫酸在持续搅拌下进行中和。加入3ml的硫酸和1ml的高锰酸钾溶液。用表面皿盖住烧杯，煮沸数秒，冷却。测试流程——按照附图所示安装通气装置，此时通气瓶和存水弯是空的，活塞处于旁通位置。将装置连接到吸收皿，调整空气或者氮气的流速以保证在接下来的过程中，最大吸收和可重复性得以保证，并且排除实验结果中的过度发泡。根据厂商仪器操作指导，在253.6nm下保持平滑的基线。按照以下流程处理标准制剂和待测样品。通过逐滴加入盐酸氢胺溶液除去过量的高锰酸钾，直到溶液变为无色。立即将溶液用水洗入通气瓶中，并用水稀释至100ml。加入2ml氯化亚锡溶液，并且持续通气直到吸收峰通过，并且记录笔回到基线。将通气瓶和装置断开，每次用后都要用水清洗。修改所有的试剂空白，所有由样品产生的吸光度都不应该超过标准制剂产生的吸光度。方法2b警告——某些物质用过氧化氢吸收时会发生爆炸式反应。请随时保持安全防护措施。标准制剂——用移液管将2ml的标准汞溶液移到125ml的锥形瓶中，加入3ml硝酸和3ml的硫酸，混匀，加入30%的过氧化氢，过氧化氢的用量和样品准备中所使用的总量相同。将一个合适的水冷冷凝器通过标准圆锥借口连接到锥形瓶上，然后在通风橱中将混合物冷凝回流1小时。关闭冷凝器中的冷凝水，然后加热至锥形瓶中有白色烟雾出现。冷却，然后通过冷凝器小心的加入10ml的水，漂洗锥形瓶的边缘，保证混合体积为35ml。加入1ml的高锰酸钾溶液，煮沸数秒，冷却。样品准备——将经计算的量的待测物质转移到125ml的锥形瓶中。加入5ml的硝酸和5ml的硫酸以及少许玻璃珠。将一个合适的水冷冷凝器通过标准圆锥借口连接到锥形瓶上，在通风橱中吸收，在电炉上吸收更好，并且将温度保持在不高于120℃，直到开始碳化。（如果需要额外的硫酸完全湿润样品，通过冷凝器加入硫酸，但是加入总体积不可以超过10ml。）在测试样品完全被硫酸分解后，通过冷凝器小心的逐滴加入30%的过氧化氢，使反应在每一滴之间都完全进行（开始的数滴需要极缓慢的加入并且充分混合，从而防止快速反应；如果气泡变得过多就停止加热）。当反应开始减轻，小心的加热，间或转动锥形瓶以防止样品粘结在玻璃上接触发热体。在加入少量过氧化氢溶液进行反应的过程中保持氧化条件直到混合物变成棕色或黑色。继续反应直至有机物被完全破坏，然后让混合物回流一个小时。关闭冷凝器中的循环水，然后加热直到三氧化硫的烟雾充分形成，同时溶液变得无色或者保持浅稻草黄色。冷却，小心的通过冷凝器加入10ml的水，搅拌锥形瓶。再次加热直至白色烟雾出现。冷却，小心的加入15ml的水。取下冷凝器，用少量水洗涤锥形瓶的边缘保持总体积为35ml。加入1ml高锰酸钾溶液，煮沸数秒，冷却。测试流程——参照方法2a中的指示进行。