有机人名反应(pdf版)

1有机人名反应厦门大学化学系23目录AArbuzov反应Arndt-Eistert反应BBaeyer-Villige反应Backmann重排Birch还原Bischler-NapieralskiBouveault-Blanc还原Bucherer反应CCannizzaro反应Chichibabin反应Claisen重排Claisen酯缩合Claisen-Schmidt反应Clemmensen还原Combes合成法Cope重排Cope消除反应Curtius反应4DDakin反应Darzens反应Demjanov重排Dieckmann缩合反应Diels-Alder反应EElbs反应Eschweiler-Clarke反应FFavorskii反应Favorskii重排Friedel-Crafts烷基化Friedel-Crafts酰基化Fries重排GGabriel合成法Gattermann反应Gattermann-Koch反应Gomberg-Bachmann反应5HHantzsch合成法Haworth反应Hell-Volhard-Zelinski反应Hinsberg反应Hofmann烷基化Hofmann消除反应Hofmann重排Houben-Hoesch反应Hunsdiecker反应IJKKiliani氰化增碳法Knoevenagel反应Knorr反应Kolbe电解Kolbe-Schmitt反应LLeuckart反应6Lossen反应MMannich反应Meerwein-Ponndorf反应Micheal加成NNorrish反应OOppenauer氧化PPaal-Knorr反应Pictet-Spengler合成Pschorr反应QRReformatsky反应Reimer-Tiemann反应Reppe合成法Robinson缩环反应7Rosenmund还原Ruff递降反应SSandmeyer反应Schiemann反应Schmidt反应Skraup反应Sommelet-Hauser反应Stephen还原Stevens重排Strecker反应TTiffeneau-Demjanov重排UUllmann反应VVilsmeier反应WWagner-Meerwein重排Wacker反应8Williamson合成法Wittig反应Wittig-Horner反应Wohl递降反应Wolff-Kishner-Hunag反应XYYurev反应ZZeisel甲氧基测定法Arbuzov反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：9卤代烷反应时，其活性次序为：R'IR'BrR'Cl。除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、卤代醚、或卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：如果反应所用的卤代烷R'X的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P的烷基相同（即R'=R），则Arbuzov反应如下：这是制备烷基膦酸酯的常用方法。除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR'也能发生该类反应，例如：反应机理一般认为是按SN2进行的分子内重排反应：10反应实例参考文献[1]A.E.Arbuzov,J.Russ.Phys.Chem.Soc.,1906,38,687.[2]A.Michaelis,Ber.,1898,31,1048.[3]OrganicReactions,1951,6,276.[4]D.Redmore,Chem.Rev.,1971,71,317.Arndt-Eister反应反应机理11反应实例参考文献[1]W.E.Bachmann,W.S.Struve,Org.Reactions,1942,1,38.[2]F.Arndt,B.Eistert,W.Partale,Ber.,1927,60,1364.[3]F.Arndt,J.Amende,Ber.,1928,61,1122.[4]F.Arndt,B.Eistert,J.Amende,Ber.,1928,61,1949.Baeyer-Villiger氧化12反应机理13反应实例参考文献[1]S.L.Friess,RexPinsonJr.,J.Amer.Chem.Soc.,1952,74,1302.[2]S.L.Friess,J.Amer.Chem.Soc.,1949,71,2571.[3]C.H.Hassall,Org.Reactions,1957,9,73-106.[4]S.L.Friess,P.E.Frankenburg,J.Amer.Chem.Soc.,1952,74,2679.[5]J.Meinwald,J.J.Tufariello,J.J.Hurst,J.Org.Chem.,1964,29,2914.Beckmann重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排，生成相应的取代酰胺，如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺：14反应机理在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：反应实例15参考文献[1]E.Beckmann,Ber.,1886,19,988;1887,20,1507.[2]W.Z.Heldt,Org.Reactions,1960,11,1~156.[3]J.Kenyonn,A.Campbell,J.Chem.Soc.,1946,25.[4]J.Kenyonn,D.P.Young,J.Chem.Soc.,1941,263.Birch还原反应机理16反应实例17参考文献[1]A.J.Birch,Quart.Rev.(London),1950,4,69－93.[2]A.J.Birch,H.Smith,Quart.Rev.(London),1958,12,17－33.[3]A.J.Birch,SubbaRao,Adv.Org.Chem.,1972,8,165.[4]A.J.Birch,D.Nasipuri,Tetrahedron,1959,6,148.[5]R.A.Benkeser,M.L.Burrousetal.,J.Org.Chem.,1963,28,1094.[6]H.Kwart,R.A.Conley,J.Org.Chem.,1973,38,2011.Bischler-Napieralski合成法反应机理18反应实例参考文献[1]A.Bischler,B.Napierslski,Ber.,1893,26,1903.[2]R.H.Manske,Chem.Rev.,1942,30,146.[3]F.W.Bergstrom,Chem.Rev.,1944,35,218.[4]W.M.Whaley,Org.Reactions,1951,6,75-150.[5]B.S.Thyagarajan,Chem.Rev.1954,54,1033.[6]C.Reby,J.Gardent,Bull.Soc.Chim.France,1972,191574.[7]J.Gal.etal.,J.Org.Chem.,1974,39,418.参见:Pictet-Spengler合成法Bouveault-Blanc还原反应机理反应实例20参考文献[1]L.Bouveault,G.Blanc,Compt.Rend.,1903,136,1676;1903,137,60328;Chem.Zentr.,1903,II,418;Bull.Soc.Chim.France,1903,29,787;1904,31,666,1203;1906,35,629.[2]L.Bouveault,R.Locquin,Compt.Rend.,1905,140,1593,1669.[3]Org.Syn.,II,1943,154,372;[4]N.S.Isaacs,ReactiveIntermediateinOrganicChemistry,JohnWiley&Sons,1974,p370,.Bucherer反应反应机理21反应实例参考文献[1]H.T.Bucherer,J.Prakt.Chem.,1904,69(2),49.[2]H.T.Bucherer,J.Prakt.Chem.,1904,70(2),345.[3]H.T.Bucherer,J.Prakt.Chem.,1907,75(2),249.[4]H.T.Bucherer,J.Prakt.Chem.,1905,75(2),433.[5]N.L.Drake,Org.Reactions,1942,1,105.[6]A.Rieche,H.Seeboth,Ann.,1960,638,66,43,76.[7]H.Seeboth,Angew.Chem.Int.Ed.,Engl.,1967,6,307-317.22Cannizzaro反应反应机理23反应实例参考文献[1]S.Cannizarro,Ann.,1853,88,129.[2]Org.Syn.,1932,I,425.[3]W.V.E.Doering,T.I.Taylor,E.F.Schoenewaldt,J.Amer.Chem.Soc.,1948,70,455.[4]H.Fredenhagen,K.F.Bonhoeffer,Z.Physik.Chem.,1938,181A,379.[5]T.A.Geissman,Org.Reactions,1944,2,104,106.Chichibabin反应24反应机理反应实例吡啶类化合物不易进行硝化，用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法，广泛适用于各种氮杂芳环，如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。参考文献[1]Elderfield,HeterocyclicCompounds,1950,1,405.[2]M.T.Leffler,Org.Reactions,1942,1,91.[3]A.E.Chichibabin,O.A.Zeide,J.Russ.Phys.Chem.Soc.1914,46,1216.[4]J.Org.Chem.,1973,38,1974.[5]R.C.Elderfield,HeterocyclicCompounds,1950,I,405.25[6]C.K.Ingold,StructureandMechanisminOrganicChemistry,p809(London,1953)[7]W.Kunz,H.Krauch,ChemikerZig,1958,82,802.有机人名反应返回首页返回目录反应机理反应实例参考文献Claisen酯缩合反应二元羧酸酯的分子内酯缩合见Dieckmann缩合反应。反应机理26反应实例27参考文献[1]L.Claisen,Ber.,1887,20,655,2178,2188.[2]A.Geuther,Arch.Pharon.,1863,106,97.[3]C.R.Hauser,W.B.Renfrow,Jr.,J.Amer.Chem.Soc.,1937,59,1823.[4]C.R.Ingold,StructureandMechanisminOrganicChemstry,2nded.,1969,pp1170-1178.[5]C.R.Hauser,B.E.Hudson,Org.Reactions,1942,1,266.[6]C.R.Hauser,F.W.Swamer,J.T.Adams,Org.Reactions,1954,8,61.[7]R.Levine,W.C.Fernelius,Chem.Rev.,1954,54,490.参见:Dieckmann缩合反应Claisen重排烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重