氯化氢的测定

1氯化氢的测定（依据HJ549-2009）1含义本标准规定了测定环境空气和废气中氯化氢的离子色谱法。2适用范围本标准适用于环境空气和废气中氯化氢的测定。对于有组织排放废气，本方法检出限为1µg/50ml，当采样体积为10L时，检出限为0.5mg/m3，测定下限为2mg/m3。对于环境空气，本方法检出限为0.2µg/10ml，当采样体积为60L时，检出限为0.003mg/m3，测定下限为0.012mg/m3。3方法原理用碱性吸收液吸收氯化氢气体生成氯化物。将样品注入离子色谱仪，分离出氯离子，根据保留时间定性，响应值定量。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，去离子水，GB/T6682，二级。4.1吸收液：氢氧化钾-碳酸钠溶液，c(KOH)=0.089mol/L，c(Na2CO3)=0.12mol/L。称取5.0g氢氧化钾和12.72g无水碳酸钠，溶解于水，稀释至1000ml。也可根据仪器型号及色谱柱使用条件进行配置。4.2淋洗液：由1份吸收液加49份水配制，临用现配。4.3氯化钾标准贮备溶液：ρ(Cl-)=1000µg/ml。称取2.103g氯化钾（基准试剂，于110℃烘干2h），溶解后移入1000ml容量瓶中，用淋洗液（4.2）稀释至标线，摇匀。也可使用有证标准溶液进行配置。氯化钾贮备液于0～4℃密封可保存3个月。4.4氯化钾标准使用液Ⅰ：ρ(Cl-)=100µg/ml。吸取10.00ml氯化钾标准贮备溶液（4.3），置于100ml容量瓶中，用淋洗液（4.2）稀释至标线，摇匀，临用现配。4.5氯化钾标准使用液Ⅱ：ρ(Cl-)=10µg/ml。吸取10.00ml氯化钾标准贮备溶液（4.3），置于1000ml容量瓶中，用淋洗液（4.2）稀释至标线，摇匀，临用现配。以上试剂均贮于塑料瓶中。4.60.45µm乙酸纤维微孔滤膜。24.70.3µm乙酸纤维微孔滤膜。5仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。5.1多孔玻板吸收管：10ml。5.2大型气泡吸收管：10ml。5.3烟气采样器：流量范围，0～1L/min。5.4空气采样器：流量范围，0～1L/min。5.5采样管：用硬质玻璃或氟树脂材质，具有适当尺寸的管料，并应附有可加热至120℃以上的保温夹套。5.6聚四氟乙烯滤膜夹：尺寸与滤膜（4.7）相配。5.7连接管：用聚四氟乙烯软管或内衬聚四氟乙烯薄膜的硅橡胶管。5.8离子色谱仪：含电导检测器及阴离子色谱柱。5.9真空过滤装置。5.10聚四氟乙烯或聚乙烯塑料瓶。5.11具塞比色管：10ml、50ml。6样品6.1样品采集6.1.1有组织排放采样按GB/T16157中的有关规定执行。在采样装置上串联两支各装5.0ml吸收液（4.1）的多孔玻板吸收管，以0.5L/min流量，采样15～30min。在采气过程中，保持采样管保温夹套温度在120℃，以避免水汽于吸收管之前凝结。若排气中含有氯化物颗粒性物质，应在吸收瓶之前安装放入滤膜（4.7）的滤膜夹。6.1.2空气采样按HJ/T194执行。采样器应在使用前进行气密性检查和流量校准。将微孔滤膜（4.7）装在滤膜夹内，后面串联两支各装10ml吸收液/淋洗液（4.2）的大型气泡吸收管，用空气采样器以1L/min流量，采气60min。6.2样品保存样品采集后用聚四氟乙烯管密封，于0～4℃冷藏保存，48h内分析测定。6.3试样制备6.3.1有组织排放样品采样后，将两支吸收管中的样品（6.1.1）溶液分别注入50ml具塞比色管中，用水稀释至标线，摇匀。分别吸取10.00ml上述样品溶液，置于另外两支50ml具塞比色管中，用水稀释至标线，摇匀。6.3.2有组织排放空白样品同6.3.1处理全程序空白样品。6.3.3空气样品3将两支吸收管中的样品（6.1.2）分别移入两支10ml具塞比色管中，用少量淋洗液（4.2）洗涤吸收管内壁，淋洗液一并移入比色管，稀释至10ml标线，摇匀。6.3.4空气空白样品全程序空白样品处理步骤同6.3.3。7分析步骤7.1色谱条件仪器条件可参照说明书进行选择，以下所列条件和参数仅供参考。流速：1.00ml/min；进样体积：100µl。柱温：室温（不低于18℃±0.5℃）。7.2标准曲线的绘制7.2.1取6支50ml容量瓶，按表1配制标准系列Ⅰ。表1氯化钾标准系列Ⅰ管号012345KCl标准使用液Ⅰ（4.4）/ml00.501.005.0010.025.0淋洗液/ml50.0049.549.045.040.025.0Cl质量浓度/（µg/ml）01.002.0010.020.050.0各管混匀后，注入离子色谱仪，测量仪器响应值及保留时间。以仪器响应值对Cl-质量浓度（µg/ml），绘制标准曲线Ⅰ，此标准曲线适用于固定污染源废气样品。7.2.2取6支10ml容量瓶，按表2配制标准系列Ⅱ。表2氯化钾标准系列Ⅱ管号012345KCl标准使用液Ⅱ（4.5）/ml00.100.250.501.002.00淋洗液/ml10.09.909.759.509.008.00Cl质量浓度/（µg/ml）00.100.250.501.002.00各管混匀后，注入离子色谱仪，测量仪器响应值及保留时间。以仪器响应值对Cl-质量浓度（µg/ml），绘制标准曲线Ⅱ，此标准曲线适用于空气样品。7.3试料的测定将试样（6.3）用0.45µm乙酸纤维微孔滤膜（4.6）过滤后得到试料，保存于聚四氟乙烯或聚乙烯塑料瓶中。同法处理全程序空白试样。测定时将试料注入离子色谱仪，在与绘制标准曲线相同的条件下测定Cl含量。8结果计算8.1固定污染源废气中氯化氢的质量浓度按式（1）计算：4（ρ1+ρ2-2ρ0）×V1ρ（HCl）=（1）Vnd式中：ρ（HCl）——固定污染源废气中HCl的质量浓度，mg/m3；ρ1、ρ2——第一、二管试料中质量浓度，µg/ml；ρ0——空白试料中质量浓度，µg/ml；V1——稀释后试样体积，ml；Vnd——标准状态（101.325kPa，273K）下干气的采样体积，L；36.46——HCl的摩尔质量，g/mol；35.45——Cl-的摩尔质量，g/mol。8.2空气中氯化氢的质量浓度按式（2）计算：（ρ1+ρ2-2ρ0）×10.0ρ（HCl）=×（2）Vnd9质量保证和质量控制9.1质量控制和质量保证参照HJ/T373执行。9.2对于有组织排放废气，吸收液浓度是淋洗液浓度的50倍，故样品溶液在测定前须稀释50倍，使其浓度与淋洗液相近，当浓度相差大时，测定误差大。9.3当废气中氯化氢浓度低时，吸收液浓度可配得低一些，测定时稀释至与淋洗液浓度相近。9.4本法灵敏度高，吸收管、连接管及各器皿均应仔细洗涤；操作中注意防止自来水及空气微尘中氯化物的干扰。5