氟化物作业指导书

作业指导书文件代号ZX—ZYBZ001—2013第2版第0次修订第1页共3页标题：空气废气和固定污染源氟化物的测定离子选择电极法实施日期2014年1月1日一、原理将氟离子选择电极和外参比电极（如甘汞电极）浸入欲测含氟溶液，构成原电池。该原电池的电动势与氟离子活度的对数呈线性关系，故通过测量电极与已知F—浓度溶液组成的原电池电动势和电极与待测F-浓度溶液组成原电池的电动势，即可计算出待测水样中F—浓度。常用定量方法是标准曲线法和标准加入法。对于污染严重的生活污水和工业废水，以及含氟硼酸盐的水样均要进行蒸馏。二、仪器1．氟离子选择性电极。2．饱和甘汞电极或银-氯化银电极。3．离子活度计或pH计，精确到0.1mV。4．磁力搅拌器、聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的搅拌子。5．聚乙烯杯：100mL，150mL。6．其他通常用的实验室设备。三、试剂所用水为去离子水或无氟蒸馏水。1．氟化物标准贮备液：称取0.2210g基准氟化钠（NaF）（预先于105—110℃烘干2h，或者于500-650℃烘干约40min，冷却），用水溶解后转入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮存在聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100ug。2．氟化物标准溶液：用无分度吸管吸取氟化钠标准贮备液10.00mL，注入100mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含氟离子10ug。3．乙酸钠溶液：称取15g乙酸钠（CH3COONa）溶于水，并稀释至100mL。4．总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）：称取58.8g二水合柠檬酸钠和85g硝酸钠，加水溶解，用盐酸调节pH至5-6，转入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。5．2mol/L盐酸溶液。作业指导书文件代号ZX—ZYBZ001—2013第2版第0次修订第2页共3页标题：空气废气和固定污染源氟化物的测定离子选择电极法实施日期2014年1月1日四、测定步骤1．仪器准备和操作按照所用测量仪器和电极使用说明，首先接好线路，将各开关置于“关”的位置，开启电源开关，预热15min，以后操作按说明书要求进行。测定前，试液应达到室温，并与标准溶液温度一致（温差不得超过±1℃）。2．标准曲线绘制：用无分度吸管吸取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00mL氟化物标准溶液，分别置于5支50mL容量瓶中，加入10mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至标线，摇匀。分别移入100mL聚乙烯杯中，各放入一只塑料搅拌子，按浓度由低到高的顺序，依次插入电极，连续搅拌溶液，读取搅拌状态下的稳态电位值（E）。在每次测量之前，都要用水将电极冲洗净，并用滤纸吸去水分。在半对数坐标纸上绘制E-lgcF-标准曲线，浓度标于对数分格上，最低浓度标于横坐标的起点线上。3．样品测定：3.1气态氟样品测定3.1.1将吸收瓶中的样品进行定容后测定。根据浓度大小移取适量(5-15ml)样品于50mL聚乙烯烧杯中，放一根搅拌子，加入三滴溴甲酚绿指示剂，在搅拌下滴加盐酸溶液或氢氧化钠溶液，使溶液刚刚转变为蓝绿色（此时溶液的pH值为5.5左右），再加入10ml总离子强度缓冲液，加水使总体积为40.0ml。以下测定同校准曲线的绘制，读取毫伏值后，可在校准曲线上查出相应的氟含量（ug）或根据回归方程计算氟含量。测定样品时与绘制校准曲线时温度之差不应超过士2C。3.1.2将采样管及其连接管的冲洗液进行定容后测定，测定同处理好的试样测定方法与绘制校准曲线相同。3.1.3空白实验：移取与样品等量的氢氧化钠吸收液于50mL聚乙烯烧杯中，加入0.5mL氟化钠标准溶液，测定同(3.1.1)。计算出的氟含量应减去5ug。3.1.1与3.1.2测定的氟含量之和减去空白值为气态氟含量(ug)。3.2尘氟样品测定作业指导书文件代号ZX—ZYBZ001—2013第2版第0次修订第3页共3页标题：空气废气和固定污染源氟化物的测定离子选择电极法实施日期2014年1月1日4.2.1将超细玻璃纤维滤筒剪成5×5mm小块，置于150mL聚乙烯烧杯中，加入50mL盐酸溶液，用超声波超30min或用聚乙烯棒充分搅动放置3h后用定性滤纸滤人100mL容量瓶巾，用水洗涤聚乙烯烧杯及滤筒残渣5～6次，洗涤液并人容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，转移至聚乙烯瓶中。根据浓度大小移取适量(5-15ml)试样于50ml聚乙烯烧杯中，放一根搅拌子，加入三滴溴甲酚绿指示剂，在搅拌下滴加盐酸溶液或氢氧化钠溶液，使溶液刚刚转变为蓝绿色（此时溶液的pH值为5.5左右），再加入10mL总离子强度缓冲液，加水使总体积为40.Om1以下测定同3.1.1)。4.2.2空白样品取同批号空白滤筒（至少2支）同(4.2.1)方法处理，制备成空白滤筒试样，按尘氟试样(4.2.1)进行测定，计算出空白滤筒的氟含量d(vg)。注：滤筒的空白值要均匀，本底值要低。五、计算气态氟和尘氟浓度：式中：w-测定时所取样品溶液中氟含量，ug;Vt——样品溶液总体积，ml_；Va——测定时所取样品溶液体积，mL；Vnd——标准状态下的采样体积，L。Vnd的换算参照GB/T16157-1996《固定污染源排气中颗粒物测定和气态污染源采样方法》中的第10部分（采样体积计算）；d-空白滤筒的氟含量，ug。总氟浓度：c总=c气+c尘六、注意事项1．电极用后应用水充分冲洗干净，并用滤纸吸去水分，放在空气中，或者放在稀的氟化物标准溶液中。如果短时间不再使用，应洗净，吸去水分，套上保护电极敏感部位的保护帽。电极使用前仍应洗净，并吸去水分。2．如果试液中氟化物含量低，则应从测定值中扣除空白试验值。3．不得用手触摸电极的敏感膜；如果电极膜表面被有机物等沾污，必须先清洗干净后才能使用4．一次标准加入法所加入标准溶液的浓度（cS），应比试液浓度（cX）高10-100倍，加入的体积为试液的1/10-1/100，以使体系的TISAB浓度变化不大。作业指导书文件代号ZX—ZYBZ001—2013第2版第0次修订第3页共3页标题：空气废气和固定污染源氟化物的测定离子选择电极法实施日期2014年1月1日