农药包材选择及兼容性测试

农药包材选择及兼容性测试编制人：日期2019.7.8一、农药包材的选择1、包材影响药剂的因素：透气性立曲（烯草酮分解）透水性立奇立终（烟嘧磺隆分解）避光性苗得意（萎锈灵分解）溶剂穿透性S-150S-200环己酮正丁醇二甲苯油酸甲酯腐蚀率泄漏易碎2、常用农药包材特性种类材质简称聚乙烯/高密度聚乙烯瓶PE/HDPE单层聚乙烯瓶聚对苯二甲酸乙二醇酯塑料瓶PET聚酯瓶以HDPE为基料进行表面氟化的塑料瓶PTFE氟化瓶以尼龙（PA）或乙烯醇共聚物（EVOH）为阻隔层的多层共挤复合的塑料瓶（PA/EVOH）+HDPE复合瓶/阻隔瓶（COEX）2.1PE/HDPE特性【基本特性】高密度聚乙烯是一种不透明白色腊状材料，比重比水轻，比重为0.941~0.960，柔软而且有韧性，但比LDPE略硬，也略能伸长，无毒，无味【主要优点】成本较低，吸水性低，耐酸碱，耐油，低温时，仍能保持一定的韧性。【主要缺点】机械性能差，透气差，易变形，易老化，表面硬度低，易刮伤，抗溶剂性能差，对某些化学品如：浓硝酸、芳香烃（二甲苯）、卤化烃（四氯化碳）及其他有机溶剂产生化学腐蚀及渗透。不能用以灌装乳油产品，只能装部分水剂农药【应用】悬浮剂、水剂类产品（嘧菌酯悬浮剂）2.2PET：聚酯【基本特性】俗称涤纶树脂。为乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物，表面平滑有光泽。【主要优点】耐油、耐脂肪、耐烯酸、稀碱，耐大多数溶剂。【主要缺点】对水没有足够的阻隔效果，长期环境下吸水导致农药分解，此外和乳油产品中溶剂会发生互溶，导致瓶变薄变形；不耐热（易分解）、不耐强酸强碱、氧气阻隔性能差、光透性好、不耐二甲基甲酰胺（DMF）溶剂，夏季运输仓储过程中被晒有变形现象。2.3PTFE氟化瓶【基本特性】可以分在线和线后氟化，主要是通过往瓶内充入一定浓度的氟气与内表面的聚乙烯（PE）进行置换反应，生产聚四氟乙烯。【主要优点】耐强酸强碱，高温，避免产品中活性成分的损失，延长产品保质保存期，防止产品气味扩散，能防止二甲苯等有机溶剂的渗透。【主要缺点】氟化层不均匀，容易导致农药渗漏。【性能检验】用苏丹红量染料涂内壁后，置于（50±2）℃下15min，用X-100脂肪酸盐溶液或其他可行的洗涤剂清洗后瓶内壁应无红色残留2.4复合瓶/阻隔瓶（COEX）【基本特性】由HDPE层、胶粘剂、阻隔成组成。三层共挤瓶的结构：2.4复合瓶/阻隔瓶（COEX）五层共挤瓶的结构：2.4复合瓶/阻隔瓶（COEX）阻隔层材质：PA(聚酰胺)尼龙（一般用PA）或EVOH乙烯-乙烯醇共聚物PA优点：耐油、耐弱酸、耐碱和耐一般溶剂，具有优良的机械性能和强度，阻隔材料中成本最低。PA缺点：容易吸水、醇而溶胀，吸水后阻隔性能降低，不耐酸和氧化剂容易受到醇类溶剂破坏，降低芳香烃溶剂的阻隔效果EVOH乙烯-乙烯醇共聚物：阻隔性能受其乙烯的含量影响，乙烯含量（一般在27%~48%之间）越高阻隔性能越差优点：对氧气和气味阻隔性高，对油和有机气体具有较好阻隔性，对线型烃类和芳香烃的阻隔作用较为突出。缺点：吸水后阻隔性能明显下降。PA和EVOH阻隔性能对比2.4复合瓶/阻隔瓶（COEX）阻隔材料阻隔层厚度单位溶剂二甲苯乙醇氯仿PA20μmg/100in2/24hrs0.070.20.8EVOH（44%乙烯）20μmg/100in2/24hrs0.090.30.2EVOH（32%乙烯）20μmg/100in2/24hrs0.070.250.132.4复合瓶/阻隔瓶（COEX）对于盛装含有二甲苯和酸性乳液或醇类的农药（阿维菌素等），则应采用五层共挤瓶。PA或EVOH应放在中间层。内层应采用耐酸耐醇类性能的HDPE，如果出现瘪瓶情况，应增加瓶口厚度或采用加强筋。兼容性测试流程1、新品开发期二、兼容性测试技术部根据配方特性选择包材要求采购部供方筛选并提供待测包材技术部包材验证开展合格制定包材标准不合格重新选择材质或配比二、兼容性测试采购部提出申请质量部包材供应商验证启动验证质量部总结判定2、包材材质或供应商变更兼容性测试流程兼容性测试标准二、兼容性测试标准要求项目0℃40℃54℃常温周期1周90天2周两年外观正常正常正常正常失重率≤1.0%≤1.0%≤1.0%≤1.0%包材腐蚀率≤26.5%≤26.5%≤26.5%≤26.5%药剂分解率≤5%≤5%≤5%≤5%测试前准备：1、准备好已经通过按照GB/T19136、GB/T19137冷热储测试合格的药剂并检测活性成分含量。2、待测包材、干燥器、恒温箱、分析天平等3、清洗试剂（分析纯）：丙酮、四氯化碳、乙醇二、兼容性测试依据NY/T1860.16农药理化性质测定试验导则第16部分：对包材材料的腐蚀性1、取2个待测包材用毛刷清水洗净晾干称量重量G1，移液管将已知含量试样转移至待测包材中，确保装满80%～90%空间并封口称量重量W1，将处理好的样品放入（54±2）℃的恒温箱（或恒温水浴）中每过7天测量总重量W2，用清洗试剂对样本进行清洗，避免损伤材料的保护层，然后用清水淋洗干净，晾干，称量包材重量G22、空白对照：取1待测包材清水洗净晾干，称量重量M1，用所列的清洁试剂对空白样本进行清洗，避免损伤材料的保护层，然后用清水淋洗干净，晾干，称量包材重量M2。3、检测测试后药剂活性成分的含量。二、兼容性测试检测二、兼容性测试计算注：1、如果腐蚀率出现负值，说明药剂进入包材，此现象也属于不兼容；2、对于中长期的兼容性测试应定期检查外观及失重率。3、若在未到规定的验证结束时间内发现已经不合格时，终止验证，判定不合格