2021届高考化学(江苏专用)一轮教师用书：专题8-第3单元-盐类的水解-

第三单元　盐类的水解考纲定位要点网络1.了解盐类水解的原理。2．了解影响盐类水解的主要因素。3．了解盐类水解的应用。4．能正确书写盐类水解的化学或离子方程式。盐类的水解原理及规律1．盐类的水解原理(1)定义在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。(2)实质―→c(H＋)≠c(OH－)―→溶液不再呈中性。(3)特点(4)水解常数(Kh)A－＋H2OHA＋OH－的水解常数表达式Kh＝＝cHA·cOH－cA－＝，若25℃，HA的Ka为1×10－6则A－的水解常数cHA·cOH－·cH＋cA－·cH＋KwKaKh为1×10－8。2．盐类的水解规律(1)类型盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否—中性＝7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是NH、Cu2＋＋4酸性7弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3是CH3COO－、CO2－3碱性7(2)一般规律有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，谁强显谁性；同强显中性，同弱不确定。注意：这里说的“弱”指的是弱酸根离子或弱碱阳离子。3．水解离子方程式的书写(1)书写形式在书写盐类水解方程式时一般要用“”号连接，产物不标“↑”或“↓”，用离子方程式表示为盐中的弱离子＋水弱酸(或弱碱)＋OH－(或H＋)。(2)书写规律①一般盐类水解程度很小，水解产物很少，如果产物易分解(如NH3·H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式。②多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式，如Na2CO3的水解离子方程式：CO＋H2OHCO＋OH－。2－3－3③多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如FeCl3的水解离子方程式：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。④水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大生成气体或沉淀的，书写时要用“===”“↑”“↓”；但水解不生成气体或沉淀，水解不完全的，书写仍用“”。如2Al3＋＋3CO＋3H2O===2Al(OH)2－33↓＋3CO2↑；CH3COO－＋NH＋H2OCH3COOH＋NH3·H2O。＋4[基础判断](1)AlCl3投入水中，可以使水的电离平衡右移，溶液呈酸性。(　　)(2)能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性，不可能呈中性。(　　)(3)25℃，pH＝4的盐溶液中水电离出的c(H＋)一定为1×10－4mol·L－1。(　　)(4)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同。(　　)(5)由0.1mol·L－1一元酸HA溶液的pH＝3，可推知NaA溶液存在A－＋H2OHA＋OH－。(　　)(6)向Na2CO3溶液中滴入酚酞溶液，溶液变红的原因是CO＋2H2OH2CO3＋2OH－。(　　)2－3(7)25℃，水电离出的c(H＋)＝1×10－5mol·L－1的溶液一定显酸性。(　　)[答案]　(1)√　(2)×　(3)×　(4)√　(5)√　(6)×　(7)×[知识应用]1．A＋、B＋、C－、D－四种离子两两组成四种可溶性盐，其中：AC和BD盐溶液pH＝7，BC盐溶液pH7，则AOH、BOH、HC、HD的电离常数大小顺序为____________________(用化学式表示)。[答案]　BOH===HDHC===AOH2．为探究纯碱溶液呈碱性是由CO引起的，请你设计一个简单的实验方2－3案：___________________________________________。[答案]　向纯碱溶液中滴入酚酞溶液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的红色褪去。则可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO引起的2－33．NaAlO2溶液与NaHCO3溶液混合有沉淀生成的原理是什么？(用离子方程式表示)___________________________________。[答案]　AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO－2－32－3◎命题点1　盐类水解的原理1．25℃时，浓度均为0.1mol·L－1的溶液，其pH如下表所示。有关说法正确的是(　　)序号①②③④溶液NaClCH3COONH4NaFNaHCO3pH7.07.08.08.4A．酸性强弱：H2CO3HFB．水的电离程度：①＝②C．③中水电离出的c(OH－)＝1×10－8mol·L－1D．④中显碱性的原因是HCO的水解程度大于其电离程度－3D　[A项，水解程度越大，酸越弱，故酸性H2CO3HF，错误；B项，CH3COONH4水解，NaCl不水解，水的电离程度不同，错误；C项，NaF水解促进水的电离，c(OH－)H2O＝10－6mol·L－1，错误；D项正确。]2．25℃时浓度都是1mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX溶液的pH＝7且溶液中c(X－)＝1mol·L－1，BX溶液的pH＝4，BY溶液的pH＝6。下列说法正确的是(　　)A．电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)B．AY溶液的pH小于BY溶液的pHC．稀释相同倍数，溶液pH变化：BX等于BYD．将浓度均为1mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HYA　[由题给条件可以推出AX是强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，AY为强碱弱酸盐。1mol·L－1BY溶液的pH＝6，说明电离平衡常数K(BOH)K(HY)，A正确；AY为强碱弱酸盐，水溶液显碱性，所以AY溶液的pH大于BY溶液的pH，B错误；稀释相同的倍数，BX、BY的水解程度不同，所以pH变化不相等，C错误；相同浓度的一元强酸和一元弱酸，稀释10倍后，弱酸的pH大于强酸，D错误。]3．(2019·大庆模拟)25℃时，实验测得0.10mol·L－1的NaHB溶液的pH＝9.1。下列说法中正确的是(　　)A．NaHB的电离方程式为：NaHB===Na＋＋H＋＋B2－B．HB－在水溶液中只存在HB－的水解平衡C．HB－的水解程度大于电离程度D．溶液中水电离出的c(H＋)为10－9.1mol·L－1C　[HB－在水中不完全电离，A错误；HB－在水中水解程度大于电离程度，B错误，C正确；HB－以水解为主，促进水的电离，D错误。]4．(1)25℃0.01mol·L－1的NaA溶液pH＝10，则A－的水解常数表达式为________，其值约为________。(2)已知常温下H2SO3的电离常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8，则SO的水解常数Kh1＝________，Kh2＝________。若常温下，pH＝9的Na2SO3溶2－3液中＝________。cSO2－3cHSO－3[解析]　(1)Kh＝≈≈10－6。cHA·cOH－cA－10－4×10－40.01－10－4(2)SO＋H2OHSO＋OH－2－3－3HSO＋H2OH2SO3＋OH－－3Kh1＝＝＝，cHSO－3·cOH－cSO2－3KwKa210－146.0×10－8故＝＝60，cSO2－3cHSO－310－510－146.0×10－8Kh2＝＝＝1×10－12。cH2SO3·cOH－cHSO－3KwKa1[答案]　(1)Kh＝　10－6cHA·cOH－cA－(2)1.67×10－7　1×10－12　60(1)酸式盐的性质判断方法归类①强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。②弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。a．若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。常见的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等。b．若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。常见的有NaHSO3、NaH2PO4等。(2)水解常数与电离常数的定量关系①一元弱酸及其酸根：Ka·Kh＝Kw。②二元弱酸及其酸根：Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。◎命题点2　水解离子方程式书写5．按要求书写离子方程式(1)AlCl3溶液呈酸性_____________________________________________________。(2)Na2CO3溶液呈碱性_______________________________________________(主)_______________________________________________(次)。(3)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合_____________________________________________________。(4)实验室制备Fe(OH)3胶体_____________________________________________________。(5)NaAlO2溶液呈碱性的原因_____________________________________________________。(6)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH7，其原因是________________________(用离子方程式说明，下同)；若pH7，其原因是_______________________________________________。[答案]　(1)Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋(2)CO＋H2OHCO＋OH－2－3－3HCO＋H2OH2CO3＋OH－－3(3)Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑－3(4)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋=====△(5)AlO＋2H2OAl(OH)3＋OH－－2(6)Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋盐类水解的影响因素及应用1．盐类水解的影响因素(1)内因——主要因素弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱，就越易发生水解，溶液的碱性或酸性越强。如酸性(或Ka)CH3COOHH2CO3HCO可知同浓度的－3CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3的水解程度依次增大，pH依次增大。(2)外界因素对盐类水解的影响因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度升高右移增大增大增大右移减小增大浓度减小(即稀释)右移增大减小酸弱碱阳离子的水解程度减小外加酸、碱碱弱酸根阴离子的水解程度减小水解形式相同的盐相互抑制(如NH4Cl中加FeCl3)外加其他盐水解形式相反的盐相互促进[如Al2(SO4)3中加NaHCO3]2.盐类水解的“六”大类应用(1)判断离子能否共存若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有：①Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。－32－3－22－3②Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。－32－3－22－3③NH与SiO、AlO。＋42－3－2(2)判断盐溶液蒸干时所得的产物①盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。②盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。③弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3。(3)保存、配制某些盐溶液如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解；在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。(4)利用盐类的水解反应制取胶体、净水如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为FeCl3＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3HCl。=====△明矾净水的原理为Al3＋水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。(5)泡沫灭火器的原理NaHCO3与Al2(SO4)3的饱和溶液混合Al3＋＋3HCO=