气相色谱法-GC-FID法-测定水中苯胺类化合物

户几工工作同发样分析。测定次,取其吸光度平均值绘制工作曲线,算出表观摩尔吸光系数。·一’·一。锌含量卜符合比尔定律,其数据均与资料〔’〕相符。工作曲线的回归方程为。,相关系数。。结果与讨论。消化条件的选择对常用的千法℃灰化、需重复处理次、分次加入、压‘四种消化方法进行比较,选用了压‘。用‘消化发样,可将酸预先混合一次加入,较为简便快速溶样完毕。高氯酸冒烟至瓶内剩余小滴溶液,此时呈湿盐状为最佳,加水后,溶液透明,显色效果好。显色溶液的稳定性锌标准溶液按发样分析操作,显色溶液可稳定以上。发样中锌发色后,立即达到最大吸光度,要在吸光度稳定内完成比色。否则吸光度有变化。加入混合掖后,可在内加入显色剂不影响测定。。干扰试验加柠檬酸钠、六偏磷酸钠可掩蔽’、’、’。铜试剂和丁二酮肠能掩蔽’、’、’、’。按发样分析操作测卜锌,下列离子不是最高允许量以件计均不一干扰、,,、’、”、‘、’,、’,,、’。上述离子浓度均在生理允许范围内,干扰可以消徐。一般阴阳离子在该体系内,不干扰翻定。方法的精密度、准确度和分析结果对照变异系数,回收率。与原子吸收光度法相比较,相对误差一十。‘小结一未本方法可用仇丁‘一毗脸偶氮一一蔡酚乙醇溶液,替代一嗅一一毗咤偶氮一一二乙氨基苯醇一一乙醇溶滚。用乳北剂可替代一曲拉通一。’一一或曲拉通一显色体系,】可发色完全,在内完成比色,波长,比色皿。。为避免污染,所有玻璃器皿用后,用硝酸浸泡。参考文献林喜田分析化学,,收稿日朋一一气相色谱法二法测定水中笨胺类化合物朱汉昌卢大远湖北武汉市环坑监测站,。、我国目前测定苯胺常用盐酸蔡乙二胺比色法〔’〕,分析时其它芳香伯胺亦被和苯胺同时测定,其测定结果为它们的总和,且当样品中含有较高浓度的苯酚时,干扰苯胺的测定。日本文献〔“〕中报导了先在芳香胺的芳香环上导入澳,再采用带电子捕获俭测器的气相包谱法测定。该方法灵敏度很高,可分析级样品,但方法的前处理手续较复杂、繁琐,需用大量乙醚,当样品中含有硝基苯类、有机氯类化合物存在时,对方法的中国环境监测,··—一一一一一一一一一一一一一一一一一一一,一一一一—一一一‘一丁一一测定可能产生千扰。我们研究采用了先定量的三氯甲烷萃取、氢火焰离子化检测器检测的气相色谱法,测定水和废水中的苯胺类化合物,获得较满意的结果。本方法简便、易行,所用试剂少,抗干扰能力较强,线性范围较宽。方法精密度当水样中苯胺浓度为。一。时测定的相对标准偏差丈。氯甲烷配制成的单标储备液冰箱内避光保存,再分别用三氛甲烷稀释一。倍,配成适当浓度的标准使用液冰箱内避光保存。主要仪器和试剂日本么一,具氢火焰离子化检测器,无水硫酸钠分析纯,。℃下烘小时后在千燥器中冷却,装瓶备用早氯甲烷夯析纯,色潜进样无干扰峰。苯胺类化合物标准储备液将色谱纯或分析纯苯胺、,一二甲基一苯胺、邻硝基苯胺、间硝基苯胺、对硝基苯胺用三色谱分析条件检测器氢火焰离子化检测器色谱柱长米、内径毫米玻璃色谱柱柱填料柱为!∀#一17/Chromo-sorbwHp60一50目柱2为2.0%OV一225/Chro一mosorbwHp80一100目检测器温度240℃进样器温度240℃气体流速、氮气50ml/执in氢气50ml/min空气sooml/min进样量:2协L标准色谱图见图1(z)、图1(2)、图2(1)、图2(2)。苯胺N、N一二甲基苯胺邻硝基苯胺间硝基笨胺对硝基苯胺图l(l)柱1120,C色谱图图l(2)柱22一0,C色谱图样品的测定3水样应采集于玻璃瓶内,并在24小时内分析。水样用中速滤纸过滤后,准确量取50.0ml水样入25oml分液漏斗中,用1.0001/L氢氧化钠溶液调PH值为13,加入209氯化钠,准确加入5.00ml三氯甲烷,激烈振荡萃取3min,静置分层,下层萃取液经无水硫酸钠脱水后收集于10ml具塞比色管中备色谱进样分析。在规定的色谱条件下,取2时萃取液图2(x)柱2120,C色谱图图2(2)柱2220,C色谱图进样分析,以保留时间定性,直接采用峰面积(或峰高)一点或二点外标法定量。4结果与讨论4.1色谱分析条件的选择:采用先定量的三氯甲烷萃取法,水样中的苯系物、苯酚、硝基苯等亦可同时萃取。若采用OV一17柱,样品中的苯酚千扰苯胺的测定;若采用FFAP柱,样品中的硝基苯千扰苯胺的测定;采用ov一225柱能较好地将苯胺与苯胺、硝基苯等千扰物分离;样品中的苯系物卫NV工丑ONMENTALMON工士O丑工NGINCH工NAvol.llNO.4(1905)在上述色谱柱上均不干扰苯胺的测定。苯胺类化合物在不同色谱柱上的保留时间值见表1。表飞苯胺类化合物在不同色谱柱上的保留时间值柱l柱2120.C210OC120OC220.C支睑2642_63汹,入一二甲基苯胺邻硝基苯胺间硝基苯胺对硝基苯胺4330ll3l4.2干扰及消除:对于组份复杂的污染源废水,干扰苯胺测定的主要有挥发酚和硝基苯类化合物。采用在碱性条件下蒸馏并萃取可基本消除挥发酚类化合物的干扰,蒸馏操作为:取100ml水样于蒸馏瓶中,用1.0二d/L氢氧化钠溶液调至碱性,加热蒸溜,待蒸出8Oml时停止加热,稍冷后,往燕馏瓶中加20ml水,继续加热蒸馏到100ml蒸馏液为止,采用柱2能够很好地将苯胺与硝基苯类化合物分离,当样品中苯系物、苯酚、硝基苯等的浓度为苯胺的100倍时亦不干扰苯胺的测定。一卜4.3水样PH值、盐含量对萃取回收率的影响:以蒸馏水配制的苯胺类化合物模拟水样(分别含苯胺类化合物各1.00mg/L)为基体,分别用1.omol/L氢氧化钠调节不同PH值,加入不同量的氯化钠,加入民00ml三氯甲烷萃取,经色谱法测定,求得三氯甲烷的萃取回收率。结果表明,在酸性条件下,苯胺类化合物形成较稳定的苯胺盐,具有较强的亲水性,三氯甲烷萃取率比较低,在碱性条件下,三氯甲烷萃取率基本稳定;当加入氯化钠时,随加入量增加,三氯甲烷萃取率增加,结果见表2。本方法萃取所选择条件为:PH=13一14,方于;入209氯化钠(soml水样)。表2水样pH值、盐含量对三氧甲烷萃取回收率的影响PH值州aCI加入量(g/soml)妇,如一二甲基苯胶邻石肖基苯胺间石肖基苯胺对硝基苯胺081乃Jq口..…只”O八ƒJ‘通内曰90曰OUn己月八匕sq一l…Ž八O氏JQ曰ƒ叼八nO‘日8nOg妇口口一at‘-.:q幻3王91厂1n†门”n†匀八U‘几‘l‘.1Zn‘”a37J.…‘一‘00。18O†曰ƒŽ八川”U11,112244.…”口。J7tOQ†一.OUgL‘n侧PH=。一100l520P只=土3一140152007.199....目.....匀.目曰冲.声..国..‘,.........,.....门翻口召..,,.........‘r...,......1...,.自.~~‘二一~忿几.....,了.,.,J‘101.96吕.997.14.4方法精密度和准确度:按本方法分别对浓度为0.10mg/L、10.omg/L的模拟水样进行加标回收试验和平行测定,结果见表3。4.5方法检出限和线性范围:见表4o4.6当采用文献〔3〕所述采样方法,用0.01mol/L硫酸溶液作吸收液采集空气和废气中的苯胺,再将样品吸收液按水样分析方法进行Gc一FID或GC一PID分析,即可对空气和废气中的苯胺进行测定。参考文献国家环保局《水和废水监测分析方法》编委余气井水和废水监测分析方法(第三版),北京:中国杯境科学出版社,1989日本环境厅保健调查鉴定所编辑.。拜境中化学物质中国环境监测I甘仑5,x一(4)·4一裹3GC一FID法精密度和准确度测定次数o、romg/L(水)知.0.9/L(水)CV(肠)回收率(肠)CV(肠)回收率(肠)皿旧汾.l98197OOUO臼.工容811‘09冷、9右.二如,八一二甲基笨胶邻硝基苯旅间鹅瘫云对硝塞笨玻衰4方法检出限和线性范圈护娜彝线性范围‘一‘-----舀一--‘---‘一舀一‘一一扁石‘一福~曰一‘‘-扣一一-.--一--一,-一——一S吕吕S0爪UCU八11门.主.111..1苯胺卜,州一二、甲基苯胺邻硝基苯胺间硝基笨胺对硝基苯胺。.osmg/L0.oZmg/L0.oZmg/L。.osmg/L。.lomg/L分析手册,中国环境监测总站译.环境监测资料.1一2(1986)国家环保局《空气和废气监测分析方法》编组编写空气和废气监测分析方法.北京:中国环境科学出。版社,一。。o本文为全国“污染源监测技米研究”分课题9150101一24,课题技术负责人卢大远废水样品中C“PbZnCd的保存和预处理方法研究齐文启刘京李国刚(中国环境监测总站,戚万土城涌固体废弃物研究室,北京100012)汪凤麟王新成(北京市环境保护监测中心)(山东省淮坊市环境监铡站)在测定废水中重金属时,按照“废水监测的暂行技术规定”将水样酸化至pH2,随着保存时间的延长,CuPbZnCd的测定结果变化很大,个别废水经酸化后,放置48小时,Pb竟降低约70%。尤其是工矿企业生产工艺不同、产品不同、原材料各异,加之废水治理与排放情况与先进国家存在差别,如果照抄国外的资料而不做结合实际的研究,郭会使笋们推广的抹本缺乏实用性,甚至冉现错误。因此,结合国内的实际情况,我们对废水中C碌PbznCd的保存和预处理法进行了试验研究。1实验方法户以冶金行业、蓄电池厂、电镀厂等工厂的排放废水为研究对象,在不同的酸度条件保存,并采用不同的预处理方法消解样品,_用界焰原子吸收法测定其中CuPbzncd的