(征求意见稿)土壤和沉积物-六价铬的测定-碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法

中华人民共和国国家环境保护标准HJ□□□-20□□土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法Soilandsediment—DeterminationofCr(VI)—Alkalinedigestion/Flameatomicabsorptionspectrometry（征求意见稿）201□-□□-□□发布201□-□□-□□实施生态环境部附件8发布i目次前言.................................................................................................................................................ii1适用范围.......................................................................................................................................12规范性引用文件...........................................................................................................................13方法原理.......................................................................................................................................14干扰和消除...................................................................................................................................15试剂和材料...................................................................................................................................16仪器和设备...................................................................................................................................27样品...............................................................................................................................................38分析步骤.......................................................................................................................................39结果计算与表示...........................................................................................................................410精密度和准确度.........................................................................................................................511质量保证和质量控制.................................................................................................................512废物处理.....................................................................................................................................6ii前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中六价铬的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中六价铬的碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：上海市环境监测中心。本标准验证单位：天津市生态环境监测中心、工业和信息化部电子第五研究所、上海市环境科学研究院、上海市仪表电子工业环境监测站、上海市化工环境保护监测站和上海市徐汇区环境监测站。本标准生态环境部20□□年□□月□□日批准。本标准自20□□年□□月□□日起实施。本标准由生态环境部解释。1土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法警告：由于六价铬毒性较大，因此样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中六价铬的碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法。本标准适用于土壤和沉积物中六价铬的测定。当土壤和沉积物取样量为5.0g，定容体积为100ml时，本标准测定的六价铬的方法检出限为0.5mg/kg，测定下限为2.0mg/kg。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T166土壤环境监测技术规范3方法原理在pH不小于11.5的碱性条件下，提取出样品中的六价铬，喷入空气-乙炔火焰，在高温火焰中形成的铬基态原子对357.9nm或其他的共振线产生吸收，在一定条件下，其吸光度值与六价铬的质量浓度成正比。4干扰和消除在碱性环境(pH≥11.5)中，经氯化镁和磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液抑制，样品中三价铬的存在对六价铬的测定无干扰。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子2水。5.1硝酸：ρ(HNO3)=1.42g/ml，优级纯。5.2碳酸钠(Na2CO3)。5.3氢氧化钠(NaOH)。5.4氯化镁(MgCl2)。5.5磷酸氢二钾(K2HPO4)。5.6磷酸二氢钾(KH2PO4)。5.7磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液：pH=7。称取87.1g磷酸氢二钾（5.5）和68.0g磷酸二氢钾（5.6）溶于水中，稀释定容至1L。5.8碱性提取溶液。称取20g氢氧化钠（5.3）与30g碳酸钠（5.2）溶于水中，稀释定容至1L，贮存在密封聚乙烯瓶中。使用前必须测量其pH值，若小于11.5需重新配制。5.9重铬酸钾(K2Cr2O7)：基准试剂。称取5.0g重铬酸钾于瓷坩埚中，在105℃干燥箱中烘2h，冷却至室温，保存于干燥器内，备用。5.10六价铬标准贮备液：ρ(Cr6+)=1000mg/L。准确称取2.80g（精确至0.1mg）重铬酸钾（5.9）溶于水中，稀释定容至1L。也可直接购买市售有证标准物质或者有证标准溶液。常温保存6个月。5.11六价铬标准使用液：ρ(Cr6+)=100mg/L。准确移取10.0ml六价铬标准贮备液（5.10）加入100ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。常温保存6个月。5.12滤膜(0.45μm)：聚碳酸酯滤膜。5.13聚乙烯薄膜。6仪器和设备6.1火焰原子吸收分光光度计。6.2铬空心阴极灯。6.3搅拌加热装置：具有磁力加热搅拌器、控温装置(带NIST刻度)，可升温至100℃。6.4真空抽滤装置。6.5pH计：精度为0.1pH单位。6.6天平：感量为0.1mg。6.7一般实验室常用仪器和设备。37样品7.1样品采集和保存按照HJ/T166的相关要求进行土壤样品的采集和保存，按照HJ/T91的相关要求进行水体沉积物样品的采集，按照GB17378.3的相关要求进行海洋沉积物样品的采集和保存。样品的采集与保存应使用塑料或玻璃的装置和容器，不得使用金属制品贮存器。样品在检测前须在0℃4℃下保存，保存期为30d。7.2样品的制备按照HJ/T166和GB17378.3，将采集的样品在实验室中风干、破碎、过0.15mm（100目）尼龙筛、保存。7.3水分的测定土壤样品干物质含量测定按照HJ613执行，沉积物样品含水率测定按照GB17378.5执行。7.4试样的制备准确称取5.0g(精确至0.01g)样品（7.2）置于250ml烧杯中，加入50.0ml碱性提取溶液(5.8)，再加入400mg氯化镁(5.4)和0.5ml磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液(5.7)。放入搅拌子，用聚乙烯薄膜(5.13)封口，置于搅拌加热装置(6.3)上。常温下搅拌样品5min后，开启加热装置，加热搅拌至90℃95℃，保持60min。取下烧杯，冷却至室温。用0.45μm的滤膜(5.12)抽滤，将滤液置于250ml的烧杯中，用硝酸(5.1)调节溶液的pH值至7.5±0.5。将此溶液转移至100ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，待测。注1：调节试样溶液pH值时，如果有絮状沉淀产生，需再用0.45μm滤膜过滤。注2：制备好的试样，若不能立即分析，在0℃4℃下密封保存，保存期为30d。7.5空白试样的制备以碱性提取溶液（5.8）、氯化镁（5.4）和磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液（5.7）为本底，按照与试样制备（7.4）相同的步骤制备空白试样。8分析步骤8.1仪器参考条件原子吸收分光光度计型号不同，最佳测定条件也不同，可根据仪器使用说明书自行选择。推荐的仪器测量条件见表1。4表1仪器参考条件元素Cr测定波长（nm）357.9通带宽度（nm）0.2火焰性质富燃还原性（使空心阴极灯光斑通过火焰亮蓝色部分）次灵敏线（nm）359.0；360.5；425.48.2工作曲线的建立分别移取0ml、0.10ml、0.20ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml六价铬标准使用液(5.11)置于250ml烧杯中，按照试样制备的步骤，制备工作曲线溶液，浓度依次为：0.00mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L。按浓度由低到高顺序依次测定其吸光度。以六价铬浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，建立工作曲线。8.3试样测定按照与工作曲线的建立（8.2）相同的仪器分析条件进行试样（7.4）的测定。8.4空白试验按照与试样测定（8.3）相同的仪器分析条件进行空白试样（7.5）的测定。9结果计算与表示9.1结果计算9.1.1土壤样品的结果计算土壤样品中六价铬的含量w(mg/kg)，按照公式（1）进行计算：=（1）式中：w——土壤样品中六价铬的含量,mg/kg；——试样中六价铬的浓度，mg/L；V——试样定容体积，ml；n——试样稀释倍数；m——称取土壤样品的重量，g；Wdm——土壤样品干物质含量，%。9.1.2沉积物样品的结果计算沉积物样品中六价铬的含量w(mg/kg)，按照公式（2）进行计算：=(1−)（）5式中：w——沉积物样品中六价铬的含量,mg/kg；——试样中六价铬的浓度，mg/L；V——试样定容体积，ml；n——试样稀