氯气环境风险分析

AAA农药化工股份有限公司8000吨/年2,4-二氯苯氧乙酸项目环境影响报告书-119-10环境风险分析10.1项目及周围环境概况本工程拟选厂址位于AAA市东郊，HH公司厂区内，距市中心约6公里处，东隔长安路与AAA农药股份有限公司相望，西邻AAA石油化工厂，南接长安路，北傍松花江。该区域为AAA市规划的工业区。本项目生产工艺流程：将桶装工业苯酚用小车送至熔融槽中，待苯酚熔融后，吸入中间储罐，然后放入氯化釜中，将物料调至反应温度后开启通氯阀门，氯化反应开始，通氯反应至物料比重达到控制指标后，反应终了。将生成的2，4－二氯苯酚放入贮罐，待用；将氯乙酸经称重后按计量要求投入中和釜中，同时加入定量的液碱，开始搅拌，持续一定温度反应，生成的氯乙酸钠送至计量罐待用；将定量的二氯酚放入缩合釜中，加入液碱调pH值到指定数值。然后由氯乙酸钠计量罐加入定量的氯乙酸钠，缩合反应开始；将缩合液送至酸化釜，加盐酸，调pH值，直至符合要求。经充分搅拌后，经真空吸滤器分离，得到成品2，4－二氯苯氧乙酸。10.2评价工作等级本项目涉及的主要化学品氯气、苯酚、氯乙酸等，其数量均不超过临界量，不属于重大危险源。按照环境风险评价工作级别的划分标准，应为二级评价。但考虑到厂区内氯碱分厂的液氯贮罐区有四个液氯贮罐，每个贮罐容积为50吨，属于重大危险源。同时考虑周围的环境状况，本评价将环境风险评价工作级别定为一级。10.3风险分析10.3.1物质理化性质（1）氯气黄绿色气体，有窒息性气味，分子式为2Cl。分子量为70.91，相对密度1.47（0℃、369.77kPa），熔点101℃，沸点－34.5℃，蒸汽相对密度2.49，蒸汽压为506.62kPa（5atm/10.3℃）。溶于水和易溶于液碱。遇水生成次氯酸和盐酸。氯与一氧化碳在高热条件下，可生成光气。本品不燃，但可助燃。在日光下与易燃气体混合时会发生燃PDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建吨/年2,4-二氯苯氧乙酸项目环境影响报告书-120-烧爆炸。与许多物质反应能引起燃烧和爆炸。侵入途径：主要经呼吸道侵入，损害上呼吸道；空气中氯浓度较高时也侵入深部呼吸道。人吸入0LCL：500ppm/5m，大鼠吸入50LC：293ppm/1h，小鼠吸入50LC：137ppm/1h。氯气吸入后，主要作用于气管、支气管、细支气管和肺泡，导致相应的病变，部分氯气又可由呼吸道呼出。人体对氯的嗅阈为0.063mmg；903mmg时，可致剧咳；120～1803mmg，30～60分钟可引起中毒性肺炎和肺水肿；3003mmg时，可造成致命损害；30003mmg时，危及生命；高达300003mmg时，一般滤过性防毒面具也无保护作用。中毒机理是氯气吸入后与粘膜和呼吸道的水作用形成氯化氢和新生态氧。氯化氢可使上呼吸道粘膜炎性水肿、充血和坏死；新生态氧对组织具有强烈的氧化作用，并可行成具细胞原浆毒作用的臭氧。氯浓度过高或接触时间较久，常可致深部呼吸道病变，使细支气管及肺泡受损，发生细支气管炎、肺炎及中毒性肺水肿。由于刺激作用使局部平滑肌痉挛而加剧通气障碍，加重缺氧状态；高浓度氯吸入后，还可刺激迷走神经引起反射性的心跳停止。急性中毒临床表现主要为呼吸系统损害的表现：起病及病情变化一般均较迅速；可发生咽喉炎、支气管炎、肺炎或肺水肿，表现为咽痛、呛咳、咳少量痰、气急、胸闷或咯粉红色泡沫痰、呼吸困难等症状，肺部可无明显阳性体征或有干、湿性罗音。有时伴有恶心、呕吐等症状；重症者还可出现急性呼吸窘迫综合症，有进行性呼吸频速和窘迫、心动过速，顽固性低氧血症，用一般氧疗无效；少数患者有哮喘样发作，出现喘息，肺部有哮喘音；极高浓度时可引起声门痉挛或水肿、支气管痉挛或反射性呼吸中枢抑制而致迅速窒息死亡；并发症主要有肺部继发感染、心肌损害及气胸、纵隔气肿等；X线检查：可无异常，或有两侧肺纹理增强、点状或片状边界模糊阴影或云雾状、蝶翼状阴影；血气分析：病情较重者动脉血氧分压明显降低；中毒后由于缺氧、肺动脉高压以及植物性神经功能障碍等，可导致心肌损害PDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建吨/年2,4-二氯苯氧乙酸项目环境影响报告书-121-及心律失常。眼损害：氯可引起急性结膜炎，高浓度氯气或液氯可引起眼灼伤。皮肤损害：液氯或高浓度氯气可以引起皮肤暴露部位急性皮炎或灼伤。（2）盐酸分子式HCl，分子量36.47。相对密度1.268,熔点－114.3℃，沸点－85℃。有强腐蚀性，能与多种金属反应产生氢气。侵入途径：主要经呼吸道吸入，也可经皮肤及消化道进入人体。人吸入0LCL：1300ppm/30m，3000ppm/5m；大鼠吸入50LC：3124ppm/1h，小鼠吸入50LC：1108ppm/1h。氯化氢吸入后大部分被上呼吸道粘膜所滞留，并被中和一部分，对局部粘膜有刺激和烧灼作用，引起炎性水肿、充血和坏死。盐酸属强酸，可使蛋白质凝固，造成凝固性坏死。其病理变化是局部组织充血、水肿、坏死和溃疡。严重时可引起受损器官的穿孔、斑痕形成、狭窄及畸形。临床表现：本品烟雾吸入后即刻引起上呼吸道粘膜刺激症状，出现呛咳、流泪、咳嗽、胸闷、呼吸加快。误服盐酸后，口腔、咽部、胸骨后和腹部发生剧烈的灼热性疼痛。嘴唇、口腔和咽部可见有灼伤，甚至形成溃疡。呕吐物中有大量褐色物及食道、胃粘膜的碎片；严重者可发生胃穿孔、腹膜炎、声音嘶哑和吞咽困难，以及便秘、腹泻等。皮肤受盐酸雾刺激后，可发生皮炎，局部潮红、痒感，或出现红色小丘疹以至水泡；若皮肤接触盐酸液体，则可造成化学性灼伤。（3）烧碱又名氢氧化钠、苛性钠、火碱。分子式NaOH，分子量40.01。相对密度2.13，熔点318℃。从空气中迅速吸收水分的同时，也迅速吸收二氧化碳，可溶于水、乙醇和甘油。溶解时产生大量的热。侵入途径：由呼吸道、消化道、皮肤侵入。急性毒性：50LD为40mg/kg（小鼠腹腔）；0LDL为500mg/kg（兔经口）。对蛋白质有溶解作用，腐蚀性强。对皮肤和粘膜有强烈的刺激和PDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建吨/年2,4-二氯苯氧乙酸项目环境影响报告书-122-腐蚀作用，用0.02%溶液滴入兔眼，可引起角膜上皮损伤。临床表现：吸入氢氧化钠的粉尘或烟雾，可引起化学性上呼吸道炎。皮肤接触可引起灼伤。口服后，口腔、食管、胃部烧灼痛、腹绞痛、呕吐血性胃内容物，血性腹泻。有时发生声哑、吞咽困难、休克、消化道穿孔。后期可发生胃肠道狭窄。氢氧化钠溅入眼内，可发生结膜炎、结膜水肿、结膜和角膜坏死，严重者可致失明。（4）苯酚别名：酚、石炭酸。白色晶体，有特殊气味。分子式OHHC56。分子量为94.11，蒸汽压为0.13kPa/40.1℃,闪点79℃，熔点40.6℃，沸点181.9℃，相对密度1.07，蒸汽相对密度3.24，可混溶于乙醇、醚、氯仿、甘油。对人体侵入途径为吸入、食入、经皮吸收。苯酚对皮肤、粘膜有强烈的腐蚀作用，可抑制中枢神经或损害肝、肾功能。急性中毒：吸入高浓度蒸气可致头痛、头晕、乏力、视物模糊、肺水肿等。误服可引起消化道灼伤，出现烧灼痛，呼出气带酚味，呕吐物或大便可带血液，有胃肠穿孔的可能，可出现休克、肺水肿、肝或肾损害，出现急性肾功能衰竭，可死于呼吸衰竭。眼接触可致灼伤。可经灼伤皮肤吸收经一定潜伏期后引起急性肾功能衰竭。慢性中毒：可引起头痛、头晕、咳嗽、食欲减退、恶心、呕吐，严重者引起蛋白尿。可致皮炎。毒性：属高毒类。急性毒性：50LD为317mg/kg（大鼠经口）；850mg/kg（兔经皮）；50LC为316mg/m3(大鼠吸入)；人经口1000mg/kg，致死剂量。刺激性：家兔经眼20mg（24小时），中度刺激；家兔经皮500mg（24小时），中度刺激。亚急性和慢性毒性：动物长期吸入酚蒸气（115.2～230.4mg/m3）可引起呼吸困难、肺损害、体重减轻和瘫痪。致癌性：小鼠经皮最低中毒剂量（0TDL）:16g/kg，40周（间歇），致癌，皮肤肿瘤。酚类化合物在微生物和光解的作用下，在环境中分解较快。研究结果表明，在夏季4小时之内酚的浓度可以从125ppb下降到10ppb以下，而这种酚的降解速度随着河水中微生物数量的增PDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建吨/年2,4-二氯苯氧乙酸项目环境影响报告书-123-加而增加，在冬季最冷的天气里，酚的降解速率则很弱。另外，酚的降解速率与水中溶解氧量成正比，酚的生物富集程度很低。苯酚对人体任何组织都有显著腐蚀作用。如接触眼，能引起角膜严重损害，甚至失明。接触皮肤后，不引起疼痛，但在暴露部位最初呈现白色，如不迅速冲洗清除，能引起严重灼伤或全身性中毒。苯酚为细腻原浆毒物，能使蛋白质发生变质和沉淀，故对各种细胞有直接损害。因此，任何暴露途径都可能产生全身性影响。通常酚中毒主要是由皮肤吸收所引起，其腐蚀性随液体的pH值、溶解性及分解度和温度等条件而异。危险特征：遇明火、高热或与氧化剂接触有引起燃烧爆炸的危险。燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳。（5）氯乙酸无色晶体，有潮解性。别名氯醋酸、一氯醋酸，分子式COOHCHCl22。分子量为94.49，蒸汽压为0.67kPa/71.5℃,闪点126℃，熔点63℃，沸点189℃，相对密度1.58，蒸汽相对密度3.26，溶于水、乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳。对人体侵入途径为吸入、食入、经皮吸收。接触氯乙酸烟雾，可有眼部疼痛、流泪、结膜充血等症状及上呼吸道刺激症状。皮肤接触本品溶液后，出现水泡并伴有剧痛。随后，水泡吸收，出现过度角化，经数次脱皮治愈。经常接触本品酸雾者有头痛、头晕现象。毒性：属中等毒性类。急性毒性：50LD为76mg/kg（大鼠经口）、255mg/kg（小鼠经口）、50LC为180mg/m3(大鼠吸入)。危险特征：遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。（6）2,4-二氯苯酚无色晶体。分子量为163.0；熔点45℃；沸点210～211℃；相对密度6025383.1；蒸汽相对密度5.62；蒸汽压1（53）；闪点113℃；20℃时的水中溶解度为0.45g/100ml。溶于醇、乙醚、苯、四氯化碳。氯苯酚主要是水和土壤污染物。在加氯消毒的条件下，水溶液中PDF文件使用pdfFactoryPro试用版本创建吨/年2,4-二氯苯氧乙酸项目环境影响报告书-124-可发生酚的氯化。由于氯原子的存在，氯苯酚较酚酸性强。与酚一样，氯苯酚可形成醚、酯、与金属生成盐、胺等化合物。从生物降解的方面来看，在环境中氯苯酚较苯酚稳定得多。2,4-二氯苯酚完全被微生物降解需要5～9天，而酚完全被降解则需要1～2天。氯苯酚可通过皮肤被吸收，其蒸汽还可由呼吸道吸收。一般认为氯苯酚对皮肤和眼睛有腐蚀作用，其蒸汽有毒性和刺激性。LD50为580mg/kg（大鼠经口）。遇明火、高热可燃；与强氧化剂可发生反应；受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。空气中嗅觉阈浓度为0.21ppm；水中嗅觉阈浓度为0.002mg/l。（7）2,4-二氯苯氧乙酸俗称2,4-滴，为白色至钠色晶体粉末，无臭，工业品略带酚气味。分子式为COOHOCHHCCl2362，分子量为221.04。蒸汽压为0.053kPa(160℃),熔点138℃，沸点160℃/0.05kPa，蒸汽相对密度7.63。微溶于水、微溶于油类，溶于乙醇、丙酮、液碱等。对人体侵入途径为吸入、食入、经皮吸收，对眼睛、皮肤有刺激作用，反复接触对肝、心脏有损害作用，能引起惊厥。毒性：属中等毒性类。急性毒性：50LD为375mg/kg（小鼠经口）、666～1313mg/kg（大鼠经口）。致畸性：大鼠经