LiAlH4还原剂

•LiAlH4的简介•LiAlH4的合成•LiAlH4的应用（有机方面）讲解的主要内容：1、LiAlH4的简介★中文名称氢化锂铝或四氢锂铝；★多孔的微晶性粉末。久贮能变成灰色，在潮湿空气中易分解；★易跟水或醇反应而放出氢气，氢气随即燃烧；★加热至130℃时分解。溶于醚、四氢呋喃；★有很强的还原性,可以对许多无机物和有机物起还原作用。2、LiAlH4的合成传统方法：改进方法：600~700℃28~31℃（加热回流）3、LiAlH4的应用3.1卤代烃的还原●可将卤代烃还原成烃；●一般来说一卤代物比二卤代物活泼,在苛刻条件下三卤代物可被还原成烯烃；●反应活性IBrCl。CH3(CH2)8CH2BrLiAlH4CH3(CH2)8CH3机理：Li+H3AlHCH2RCH3+AlH3LiX++XR3.2羰基化合物的还原羰基化合物很容易被LiAlH4还原成羟基化合物,这类反应室温下可在乙醚中平稳地、当量地进行。RCH2OHCHOHR'RRCOHORCHORCH2OHRCOR'ONa,EtOHRCH2OHRCR'OLiAlH4LiAlH4NaBH4或LiAlH4或催化氢化伯醇伯醇或伯醇NaBH4或LiAlH4或催化氢化仲醇伯醇反应机理：其还原过程是通过氢化锂铝的负氢离子的转移实现。LiAlH4还原α，β—不饱和羰基化合物，主要得到羰基还原产物：CH3CHCHCHO1.LiAlH4干乙醚2.H2OCHCH2OHCH3CH例：H2CCHCH2COOH1.LiAlH4，Et2O2.H2OH2CCHCH2CH2OH但是当试剂过量或反应温度过高，则碳碳双键和羰基均被还原。故通过降低反应温度、缩短反应时间,可以以还原羰基为主。3.3腈类化合物的还原3.4酰胺和酰亚胺的还原酰胺和酰亚胺可以被LiAlH4还原成碳原子数相同的胺。例：3.5环氧化合物的还原环氧化合物经氢化锂铝还原得到醇。负氢离子进攻位阻较小的一边。顺序是伯碳优先于仲碳，仲碳优先于叔碳。LiAlH4作为还原剂的优点：1.还原反应大都可在常温常压下进行，且具有工艺简单、操作方便、没有副产物。2.一般它不会使C=C氢化，这便有可能由不饱和的酮、醛、酸衍生物、硝基化物等等来制取不饱和醇、胺、和相应的碳氢化物。3。在LiAIH4分子中，氢的含量相当高，因此只使用少量的试剂，便可取得较好还原效果。4.在使用LiAIH4的还原反应中，其收率都是比较高的。参考文献：◎《氢化铝锂的合成和应用》————吕布、王松涛、王守柱，(安徽中医学院有机化学教研室,合肥230038)；◎《合成氢化铝锉新工艺》；◎《浅谈氢负离子还原剂LiAlH4与NaBH4》张媚（西北大学化学系05级化学班西安710069）◎《化合物中的新秀一氢化铝铿氢化铝》——任道华◎《化合物中的新秀——氢化铝锂》——任道华◎《有机合成》——黄培强，靳立人，陈安齐；高等教育出版社，2004，6