氧化还原滴定法习题选编

1氧化还原滴定法练习题一、选择题1Ox-Red电对，25℃时条件电位()等于（C）A.B.C.D.2某HCl溶液中cFe(III)=cFe(Ⅱ)=1mol∙L-1，则此溶液中铁电对的条件电位为（D）A.=B.=C.=D.=3在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D）A.稀H2SO4B.HClC.NH4FD.邻二氮菲4Fe3+与Sn2+反应的条件平衡常数对数值(lgK’)为（B）已知：=0.70V，=0.14VA.B.C.D.5氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度＞99.9%),必要条件为（B）A.B.C.D.6对于n1=1，n2=2，的氧化还原反应，反应完全达到99.9%时的必要条件为（C）A.0.15VB.0.18VC.0.27VD.0.36V7为使反应2A++3B4+=2A4++3B2+完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于（B）A.0.18VB.0.15VC.0.12VD.0.1V8氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为（B）A.B.C.D.9反应2A++3B4+→2A4++3B2+到达化学计量点时电位是（D）A.B.C.D.10下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是（A）A.2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+B.MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2OC.Cr2O72-+5Fe2++14H+-=2Cr3++5Fe3++7H2OD.Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+211用0.02mol∙L-1KMnO4溶液滴定0.1mol∙L-1Fe2+溶液和用0.002mol∙L-1KMnO4溶液滴定0.01mol∙L-1Fe2+溶液时这两种情况下其滴定突跃是（C）A.前者＞后者B.前者＜后者C.一样大D.缺电位值，无法判断12用铈量法测定铁时,滴定至50%时的电位是（A）已知：=1.44V,=0.68V]A.0.68VB.0.86VC.1.06VD.1.44V13用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为1.44V时，滴定分数为（C）已知：=1.44V，=0.68VA.0B.50%C.100%D.200%14溴酸盐法测定苯酚的反应如下：BrO3-+5Br-+6H+→3Br2+3H2OBr2+2I-→2Br-+I2I2+2S2O32-→2I-+S4O62-在此测定中，苯酚与Na2S2O3的物质的量之比为（D）A.1:2B.1:3C.1:4D.1:615配制Fe2+标准溶液时，为防止Fe2+被氧化，应加入（B）A.H3PO4B.HClC.HFD.金属铁16已知在1mol·L-1HCl中=1.00V，=0.68V。以K2Cr2O7滴定Fe2+时，下列指示剂中最合适的是（B）A.二甲基邻二氮菲-Fe2+(=0.97V)B.二苯胺(=0.76V)C.次甲基蓝(=0.53V)D.中性红(=0.24V)二、填空题1为降低某电对的电极电位，可加入能与氧化态形成稳定络合物的络合剂；若要增加电极电位，可加入能与还原态形成稳定络合物的络合剂。2对于反应：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O，已知=1.44V，=0.55V，则此反应平衡常数(25℃)的对数lgK=。3为使反应完全度达到99.9%，以下情况时两电对的条件电位差（）至少是多少伏(n为电子转移数)？(1)n1=n2=1，D=0.36V(2)n1=n2=2，D=0.18V(3)n1=1，n2=2，=0.27V4下列现象各是什么反应？(填A、B、C、D)(1)MnO4-滴定Fe2+时，Cl-的氧化被加快D_(2)MnO4-滴定C2O42-时，速度由慢到快B___(3)Ag+存在时，Mn2+氧化成MnO4-A(4)PbSO4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加C(A)催化反应(B)自动催化反应(C)副反应(D)诱导反应5已知在1mol·L-1HCl中,=0.68V,=0.14V,以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的电位为0.23V、100%时的电位为0.32V、100.1%时的电位为0.50V。36KMnO4滴定Fe2+的化学计量点电位不在滴定突跃中点，这是因为两个半反应中电子得失数不一样，即n1≠n2(或滴定反应不属对称滴定类型)。7用Fe3+滴定Sn2+，若浓度均增大10倍，则在化学计量点前0.1%时不改变，化学计量点时不改变，在化学计量点后不改变(指增加、减少或不变)。8在1mol·L-1H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+，滴定突跃范围是0.86～1.26V，化学计量点时的电位Esp=1.06V_，二苯胺磺酸钠不合适(合适或不合适)作指示剂。[已知=0.85V，=0.68V，=1.44V]9在碘量法测定铜的过程中，加入KI的作用是①还原剂(Cu2+→Cu+)；②沉淀剂(Cu+→CuI)；③配位剂(I2→I3-)；加入NH4HF2的作用是①作缓冲剂，控制pH3-4，防止Cu2+水解；②配位掩蔽Fe3+，防止共存的Fe3+离子氧化I－，消除Fe3+干扰；加入KSCN的作用是使CuI→CuSCN减少对I2吸附，提高准确度。10碘量法测定Cu2+，所涉及的反应式是：(1)2Cu2++4I-=2CuI↓+I2(2)I2+S2O32-=2I-+S4O62-(3)CuI+SCN-=CuSCN↓+I-11用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3的反应方程式：(1)Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O(2)_I2+S2O32-=2I-+S4O62-12写出下列实验中所使用的指示剂的名称。用重铬酸钾法测铁二苯胺磺酸钠(或邻苯氨基苯甲酸)。间接碘量法测铜淀粉溶液。溴酸钾法测定苯酚淀粉。高锰酸钾法测定软锰矿高锰酸钾自身指示剂。13配制Na2S2O3溶液时，要用新煮沸并冷却了的蒸馏水，原因是为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O3分解。140.2000gH2C2O4·2H2O恰能与30.00mLKMnO4溶液反应。此KMnO4溶液的浓度是mol·L-1。[=126.07g·mol-1]15某铁矿试样含铁约70%左右，现以0.01667mol.L-1K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时，标准溶液消耗的体积在20mL至30mL，应称取试样的质量范围是0.16~0.24g。[Ar(Fe)=55.847g·mol-1]三、问答题1某同学配制0.02mol∙L-1Na2S2O3500mL，方法如下：在分析天平上准确称取Na2S2O3·5H2O2.482g,溶于蒸馏水中，加热煮沸，冷却，转移至500mL容量瓶中,加蒸馏水定容摇匀，保存待用。请指出其错误。答：(1)Na2S2O3·5H2O不纯且易风化，不能直接配制标准溶液，故不必准确称量，亦不应用容量瓶。应先配制成近似浓度，放置(2)应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去CO2和O2)、冷却，再配制Na2S2O3溶液，若将蒸馏水与Na2S2O3共煮，Na2S2O3易分解生成S。(3)配好后还应加少量Na2CO3使溶液呈微碱性以易于保存。2某同学如下配制0.02mol∙L-1KMnO4溶液，请指出其错误。准确称取1.581g固体KMnO4，用煮沸过的蒸馏水溶解，转移至500mL容量瓶，4稀释至刻度，然后用干燥的滤纸过滤。答：(1)KMnO4试剂纯度不高，不能直接配制，因此不必准确称量，也不必用容量瓶。(2)应将KMnO4与蒸馏水共煮一定时间，而不是单独煮沸蒸馏水。这样可使蒸馏水中还原物质与KMnO4反应，配制好的KMnO4溶液于暗处放置数天。(3)标定KMnO4溶液时，先滤去MnO2，应当采用玻璃砂漏斗抽滤，用滤纸会引入还原物质，而使KMnO4还原为MnO2，使KMnO4不稳定。3为何测定MnO时不采用Fe2+标准溶液直接滴定，而是在MnO试液中加入过量Fe2+标准溶液，而后采用KMnO4标准溶液回滴?答:MnO氧化能力强，能氧化Mn2+生成MnO2，若用Fe2+直接滴定MnO，滴定过程中MnO与Mn2+共存有可能生成MnO2，就无法确定计量关系。采用返滴定法，化学计量点前有过量Fe2+存在，MnO量极微，不会有MnO2生成。4请回答K2Cr2O7标定Na2S2O3时实验中的有关问题。(1)为何不采用直接法标定，而采用间接碘量法标定?(2)Cr2O72-氧化I－反应为何要加酸，并加盖在暗处放置5min，而用Na2S2O3滴定前又要加蒸馏水稀释?若到达终点后蓝色又很快出现说明什么?应如何处理?(3)测定时为什么要用碘量瓶？答:(1)因为Cr2O与S2O直接反应无确定计量关系，产物不仅有S4O还有SO，而Cr2O与I－以及I2与S2O的反应均有确定的计量关系。(2)Cr2O是含氧酸盐，必在酸性中才有足够强的氧化性；放置5min是因为反应慢；放于暗处是为避免光催化空气中O2将I－氧化I2。稀释则是为避免高酸度下空气中O2将I－氧化I2，同时使Cr3+绿色变浅，终点变色明显。若终点后很快出现蓝色，说明Cr2O氧化I-反应不完全，应弃去重做。(3)使用碘量瓶是避免I2的挥发。5碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行？答：碘量法的误差来源有溶液中H+的浓度的影响及I2的挥发和I－的被氧化。碘量法如果在高pH条件下进行，将有副反应发生S2O+4I2+10OH－＝2SO+8I－+5H2O且I2在碱性溶液中会发生岐化反应3I2+6OH－＝IO+5I－+3H2O如果在低pH值条件下进行，Na2S2O3发生分解，S2O+2H+＝S↓+SO2↑+H2O同时，在酸性溶液中I－容易被空气中的氧所氧化4I－+4H++O2=2I2+2H2O所以碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行，否则不能保证S2O与I2的反应定量地迅速反应完全。6Fe3+与I－反应能否达到99.9%的完全度？为什么能用间接碘量法测定Fe3+？已知：=0.70V，=0.54V答:不能，(当n1=1，n2=2时，＞0.27V时才能反应完全)。间接碘量法是加入过量I－，而且生成的I2不断被S2O滴定，故反应很完全。四、计算题1计算在pH=3.0时，cEDTA=0.01molL-1时Fe3+/Fe2+电对的条件电位。解：查得：lgKFeY-=25.1，lgKFeY2-=14.32，0.77V5pH=3.0时，=1010.60；pH=5.0时，=106.45忽略离子强度的影响，则2用碘量法测定铬铁矿中铬的含量时，试液中共存的Fe3+有干扰。此时若溶液的pH=2.0，Fe(III)的浓度为0.10mol∙L-1，Fe(Ⅱ)的浓度为1.0×10-5mol∙L-1，加入EDTA并使其过量的浓度为0.10mol∙L-1。问此条件下，Fe3+的干扰能否被消除？解：已知[Fe3+]=0.10mol∙L-1，[Fe2+]=1.0×10-5mol∙L-1。cEDTA=0.10mol∙L-1。查表得pH=2.0时，lg=13.51，=25.1，=14.32=25.1–13.51=11.59=14.32–13.51=0.81根据：Fen++Y=FeY得：(V)0.37V=0.54V∴能消除Fe3+的干扰。3在0.1mol·L-1HCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+，其反应为2Fe3++Sn2+＝2Fe2++Sn4+(1)计算下列反应的化学计量点的电位和滴定到99.9%和100.1%时的电位。(2)计算平衡常数及讨论反应进行的完全程度。已知：=0.68V，=0.14V解：(1)根据滴定反应，该计量点的电位为：滴定到99.9%时，根据被滴定物质的电对计算电位：滴定到100.1%时，根据滴定剂的电对计算电位：(2)即由计算结果可知溶液中Fe3+有99.9999%被还原至Fe2+，反应进行得相当完全。64Co2+的氨性溶液([NH3]=1.0mol∙L-1)敞开在空气中，钴以何价态存在？请计通过理论计算说明，并求出cCo(III)/cCo(Ⅱ)值。已知：Co(NH3)62+的lg1～lg6为2.11，3.74，4.79，5.55，5.73，5.